{Co6}簇加成的夹心型锗钨酸盐的合成、结构及电化学性质

通过水热反应合成了一个{Co₆}簇加成的夹心型锗钨酸盐：[Co(dien)₂]{[Co(dien)(H₂O)]₂[Co(dien)]2[Co₆(en)₂(μ₃-OH)₂(H₂O)₆(GeW₈O₃₁)₂]}·5.5H₂O (1),其中dien=diethylenetriamine,en=ethylenediamine。该化合物的阴离子是一个带状{Co₆}簇夹心的三明治型{Co₆}@{GeW₈}₂结构。通过单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射和热重实验对该化合物进行了系统性地表征。通过循环伏安测试研究了该化合物的电化学性质,同时其在电催化还原亚硝酸盐实验中展现出良好的催化活性。     

金属卟啉化合物光催化反应研究（Ⅲ）：金属卟啉光助氧化…

研究了６种金属卟啉在有甲醇存在的脱气水或二甲酰胺溶液中的光化学行为，当用高压汞灯照射时，金属卟啉被还原，同时甲醇被氧化成甲醛，以碘化四（对三甲胺基）苯基钴（Ⅲ）卟啉为例详细地研究了影响光助氧化甲醇反应的因素，并对反应机理进行了探讨。     

新颖四核镍夹心的杂化锗钨酸盐的合成、结构与表征

在水热条件下合成了一个新颖的夹心结构四核镍有机-无机杂化锗钨酸盐[Ni(dien)(H2O)3]2·[Ni(Hdien)2]{[Ni(dien)]2Ni4(H2O)2(GeW9O34)2}·10H2O(1), 利用X射线单晶衍射确定了其结构, 并通过红外光谱、热重、X射线粉末衍射、X射线能谱和元素分析对其进行了表征. 其晶体属三斜晶系, P1, a=1.1937(3) nm, b=1.4323(3) nm, c=1.6394(4) nm, α=93.424(2)°, β=96.058(3)°, γ=109.758(4)°, V=2.6094(1) nm3,Z=1. X射线单晶衍射结果表明, 化合物1是由夹心构型的多阴离子通过镍-二乙烯三胺配阳离子连接形成的一维线性结构.     

{Co6}簇加成的夹心型锗钨酸盐的合成、结构及电化学性质

通过水热反应合成了一个{Co₆}簇加成的夹心型锗钨酸盐:[Co(dien)₂]{[Co(dien)(H₂O)]₂[Co(dien)]₂[Co₆(en)₂(μ₃-OH)₂(H₂O)₆(GeW₈O₃₁)₂]}·5.5H₂O (1), 其中 dien=diethylenetriamine, en=ethylenediamine。该化合物的阴离子是一个带状{Co₆}簇夹心的三明治型{Co₆}@{GeW₈}₂结构。通过单晶 X射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末 X射线衍射和热重实验对该化合物进行了系统性地表征。通过循环伏安测试研究了该化合物的电化学性质, 同时其在电催化还原亚硝酸盐实验中展现出良好的催化活性。     

一种新型的一维杂化磷酸锌化合物(2,2′-bipy)2·Zn2(PO4H)(PO4H2)2的合成与结构表征

作为磷酸盐基空旷骨架(Open-framework)化合物的一个重要组成部分, 磷酸锌基空旷骨架化合物经过近10年的发展已经成为内涵丰富的一个族系[1～6]. 实验证明有机胺基团可以作为配体, 起到电荷平衡阳离子与磷酸锌构成骨架作用[1～6]. 我们认为, 有机胺和骨架上的部分锌原子键合方式与多金属氧酸盐中的配体-次级金属结构模型存在相似性. 因此, 将多金属氧酸盐的配体-次级金属模型向过渡金属磷酸盐领域进行"嫁接", 不仅存在着实验参考依据[3,4], 而且将会推动磷酸盐配位化学的发展. 与多面体构成的钼酸盐和钒酸盐相比较, 这种"嫁接"意味着以磷氧四面体为结构单元的过渡金属磷酸盐可能存在着新颖的拓扑结构. 我们选用2,2′-联吡啶作为螯合配体, 制备新颖的具有杂化磷酸锌骨架的化合物, 并通过刚性配体的空间效应在一定程度上限制磷酸锌聚合体的外延连接. 本文报道一种一维链状杂化磷酸盐(2,2′-bipy)2Zn2(PO4H)(PO4H2)2(以下简称FJ-10, FJ: Fujian Institute of Research on the Structure of Matter)的水热合成及单晶结构表征. 在磷酸锌体系中, FJ-10具有新颖的骨架拓扑结构和堆垛方式. 我们将对此类化合物的合成、结构与性质进行系列报道.     

配位化学专辑

《高等学校化学学报》(CJCU)是中华人民共和国教育部主管,吉林大学、南开大学主办的化学学科综合性学术期刊,重点报道化学学科及其相关学科领域中具有原创性的实验或理论研究最新成果,本刊坚持"优质稿源、快速审理、快速上线、快速出版"的办刊特色。自1999年起,《高等学校化学学报》被《科学引文索引》(SCI)收录为核心选刊,并长期被多种国内外著名检索刊物和文献数据库收录和摘引,多次荣获国家及省部级奖励。为了进一步提升本刊影响力,反映目前国际上配位化学领域的研究进展和发展方向,受主编于吉红院士的委托,我们组织了这期"配位化学"专辑,邀请了国内配位化学研究领域的知名学者撰写综合评述和研究论文。配合物是由中心原子(离子)与配体通过配位键作用形成的化合物。人们对配合物的认识可追溯到我国的周朝(公元前3世纪之前),那时就已经开始使用的茜素红染料是一种二(羟基)蒽醌与Al3+和Ca2+构成的红色配合物;1704年,德国人在制备绘画颜料时发现了普鲁士蓝(Fe4[Fe(CN)6]3);1799年法国人在最早的化学期刊(Annakes de Chimie)上报道了第一个文献记载的配合物[Co(NH3)6]Cl3。     

基于金属氧簇和铜-四氮唑配合物构建的空旷骨架:合成、结构及性能

在水热条件下,通过CuCl2 6H2O、5-(2-吡啶基)-四唑与不同的金属氧簇阴离子反应,合成了3个基于金属氧簇与铜-四氮唑构建的空旷骨架:Cu4(2-ptz)4(H2O)7SiW12O40 4H2O(1),Cu5(2-ptz)6(OH)(H2O)3PW12O40 H2O(2),Cu9(μ-O)6(2-ptz)6(H2O)9(H6P2W18O62)3H2O(3)(2-ptz=5-(2-吡啶基)-四唑),并通过元素分析、红外光谱、热失重曲线、紫外-可见光谱、粉末衍射和单晶X射线衍射等手段进行了表征.结构分析表明:它们均为三维结构.化合物1是由分立的Z字形的Cu-(2-ptz)配合物单元与412 40SiW O-簇阴离子连接而成;化合物2是由二维的Cu-(2-ptz)网络与312 40PW O-簇单元桥连形成的;化合物3则是一个不常见的基于一维Cu-(2-ptz)链与62 18 62P W O-簇单元构建的.磁性研究结果表明:化合物1和2表现出反铁磁性,而化合物3表现出不常见的亚铁磁性.     

Hydrothermal Synthesis,Structure and Magnetic Property of a Novel Hexa-Ni~Ⅱ Substituted Polyoxometalate

A novel hexa-NiⅡ substituted trilacunary Keggin polyoxometalate [{Ni6（μ3- OH）3（en）3（H2O）6}（B-α-PW9O34）]-6H2O 1 （en = ethylenediamine） has been hydrothermally synthesized and characterized by IR spectra, elemental analysis, thermogravimetric analysis （TGA）, single-crystal X-ray diffraction and magnetic property. Compound 1 crystallizes in the hexagonal space R3c with a = 20.4124（5）, c = 21.4427（4）A, γ = 120.000°, V = 7737.5（3）A3, Z = 6, GOF = 1.083, R （wR） = 0.0317 （0.0610）. Single-crystal X-ray diffraction indicates that 1 contains a hexa-Nin substituted trivacant Keggin [{Ni6（μ3-OH）3（en）3（H2O）6}（B-α-PW9O34）] unit. The magnetic study shows the presence of ferromagnetic coupling interactions within hexa-Nin clusters with J1 = 0.69 cm-1 and J2 = 0.92 cm^-1 for 1.     

Hydrothermal Synthesis and Structural Characterization of two Hybrid Keggin-based Polyoxometalates

Two new hybrid polyoxotungstates, [Co（2,2＇-bipy）3][a-H5PW11CoO40]-3H2O 1 and [Fe（2,2＇-bipy）3]2[a-HBW12O40]-2.5H2O 2 （2,2＇-bipy = 2,2＇-dipyridyl）, have been hydrothermally synthesized and characterized by IR, TGA and single-crystal X-ray structural analyses. The results of X-ray crystallography analyses exhibit that 1 consists of one a-Keggin anion [a-H5PW11CoO40]2- and one isolated [Co（2,2＇-bipy）3]2＋ complex, while 2 is constructed from one a-Keggin anion [a- HBW12O40]4- and two isolated [Fe（2,2＇-bipy）3]2＋ cations. The data for 1： orthorhombic system, space group Pbcn, a = 16.062（6）, b = 27.278（10）, c = 16.951（6）A, V = 7427（5）A3 and Z = 4; and those for 2： triclinic system, space group P1, a = 13.787（3）, b = 17.857（5）, c = 18.918（5）A, a = 88.009（12）, β = 72.768（10）, γ = 74.935（10）°, V = 4291（2）A3 and Z = 2.     

Zero-and One-dimensional Organic-inorganic Hybrid Compounds Based on Monovacant Keggin Polyoxotungstates

Two new organic-inorganic hybrid mono-transition-metal-substituted polyoxometalates [Ni（2,2′-bipy）3]3[Ni（H2O）SiW11O39]·11H2O 1 and [Cu（dien）（H2O）][Cu（dien）（H2O）2]2- [CuSiW11O39]·5.5H2O 2 （2,2′-bipy = 2,2′-bipyridine, dien = diethylenetriamine） have been hydrothermally synthesized and characterized by single-crystal X-ray diffraction, elemental analysis, magnetic properties, and IR spectrum. Crystal data for 1： monoclinic, space group P21/n, a = 17.492（3）, b = 33.481（5）, c = 20.493（3）A^°, β = 101.894（3）°, Dc = 2.563 mg/A^°^3, F（000） = 8440, μ = 11.454 mm^-1 and Z = 4; and those for 2：monoclinic, space group P21/n, a = 11.114（3）, b = 22.803（7）, c = 22.468（7） A^°, β = 97.896（6）°, Dc = 4.036 mg/A^°^3, F（000） = 6140, μ = 23.942 mm^-1 and Z = 4. The study on the magnetic susceptibility of 2 demonstrates the presence of ferromagnetic interaction.