反相离子对高效液相色谱法分离测定钪、锡和铝

 以 1,2 二苯乙烯 4,4′ 双 (1 偶氮 ) 3,4 二羟基苯 2 ,2′ 二磺酸铵 (芪唑 )为柱前衍生试剂 ,采用反相离子对高效液相色谱法分离和测定钪、锡和铝。在C18柱上 ,用含 2 0mmol/LHAc NaAc缓冲溶液 (pH 6 0 )和 10mmol/L十二烷基磺酸钠的甲醇水溶液作流动相 ,检测波长 5 0 0nm ,同时分离测定了钪、锡和铝的络合物。钪、锡和铝的检出限分别为 0 9μg/L ,1 0 μg/L和 1 2 μg/L ,此方法用于矿石样品分析获得满意结果。     

极紫外光刻胶产气的定性和定量检测

利用压强升高法建立了极紫外(Extreme ultraviolet, EUV)光刻胶产气检测系统,对以分子玻璃(Molecular glass)螺芴(9,9′-Spirobifluorene, SP)为主体材料的光刻胶薄膜体系Film A、B、C和D进行产气的定性和定量分析,其中, Film A的主体材料外围取代基团为叔丁氧羰基(t-Butylcarbonyl, Boc), Film B和C是在Film A光刻胶薄膜顶层覆盖不同厚度的保护层, Film D的主体材料外围取代基团为醋酸金刚烷酯(Adamantyl acetate, Ad)。采用四极杆质谱检测光刻胶薄膜在EUV曝光条件的产气组分,结果表明, Film A产气的主要来源为光照产生的酸催化光刻胶主体材料脱Boc取代基反应释放的异丁烯(C₄H₈)和CO₂气体,以及少量由于产酸剂(Photo-acid generator, PAG)分解释放的苯类挥发性组分。覆盖保护层的Film B、C产气成分与Film A类似,但各离子峰的丰度明显降低。Film D的质谱图上显示气...     

远程选择性碳氢活化的近期进展:模板与配体设计

碳氢键广泛存在于有机分子中,一个分子中往往存在着多个反应性相近的碳氢键,因此位点选择性地进行碳氢活化官能团化是该领域的一个研究重点.利用导向基导向的邻位碳氢活化已经有大量的研究和报道.相比之下,由于缺少方法来控制反应位点,远程选择性碳氢活化很少被报道.大多数关于间位碳氢活化的例子是利用底物苯环上的电性或取代基的立体位阻来实现间位选择性官能团化,但这也限制了反应的底物范围和种类.如何能够克服电性和立体位阻的影响,专一性地定位远程碳氢键活化是很有挑战性的课题.余金权课题组开创性地提出了U型导向模板的概念,借助模板和氨基酸类配体的促进作用,可以实现多种不同底物的间位选择性碳氢活化反应.本文对近期的关于模板设计和配体发展的两例报道进行了介绍和评论.2014年,余金权课题组开发了一类磺酰模板,用于实现吲哚啉、吲哚等的间位碳氢活化.在筛选不同模板时,发现有一例模板可以促进吲哚啉的对位碳氢烯基化反应,提高了反应的收率和选择性.这个例子表明,通过合理的模板设计可以实现对位选择性碳氢活化.2015年,Maiti小组设计了一类更大环的联苯硅醚类模板,在氨基酸配体的协助下,实现了钯催化的甲苯类底物的对位选择性碳氢活化,可以进行烯基化和乙酰氧化反应.令人惊奇的是,拥挤的邻间位全取代甲苯的对位碳氢烯基化也可以较高收率得到目标产物.对于对位选择性碳氢活化,甲苯类底物的难度大于吲哚啉,但更难的是,缺电子官能团取代的苯的对位选择性碳氢活化,如苯甲酸类化合物.类似于Maiti设计的模板可能是解决该类难题的一条途径.近期,Kanai小组报道了另一策略来实现远程选择性碳氢活化:具有次级作用力的双官能配体.Kanai等选择了铱催化碳氢硼化反应作为测试他们设计概念的模型反应,因为该反应中一般使用联吡啶类配体,且反应条件温和.在温和条件下,氢键较易形成,Kanai等将具有较强成氢键能力的脲结构与联吡啶配位巧妙地结合在一个配体上,成功地实现了多种具有酰氧官能团取代的芳香化合物的远程碳氢硼化反应(主要为苯环的间位碳氢活化).与没有脲结构辅助的联吡啶配体相比,Kanai的配体明显提高了位点选择性.该方法的一个缺点是次级作用力较弱,在较高温的反应条件下不易形成.但该方法仍然是远程碳氢活化的一个进步,具有很好的借鉴意义.虽然远程选择性碳氢活化特别是在模板和配体设计方面已经取得了一些进展.但是该领域仍然面临很多挑战:(1)已有方法的反应条件较为局限,模板或配体种类较少且复杂,还有待开发;(2)适用的底物类型仍然较少,特别是对位碳氢活化的底物类型;(3)远程选择性碳氢活化的不同官能团化反应还有待开发;(4)仍然没有有效的方法来实现烷基类底物的远程选择性sp3碳氢活化,这仍然是一个巨大的挑战.     

2-芳基苯并噁唑衍生物与光物理行为研究

对2-芳基苯并噁唑衍生物的光谱及光物理行为进行了研究。结果表明,该系列化合物与常见分子内共轭电荷转移化合物的特性明显不同。分析了存在差异的原因,指出该类化合物的较强的荧光发射能力与其分子中的C=N双键的异构化受阻密切相关。     

硫代苯甲酸苯酯光解及光引发聚合的研究

硫代苯甲酸-S-苯酯(BPTBN)是一种对烯类单体的聚合具有较高引发效率的引发剂。该类化合物分子的α断裂发生在三重态中间体。用该类化合物引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体聚合,发现聚合效率依次是对位＞间位≈邻位取代的化合物,这类化合物的光解产物主要有:苯硫酚、二苯基硫醚、苯甲酰基苯甲醛、二苯基二硫醚、二苯基乙二酮等。气-质联用测定这些光解产物的比例,发现它们与BPTBN的取代及取代位置有很大的关系。得到的结果与聚合实验所得结果一致,激光闪光光解实验也证实了该结果。     

苯甲酰基硫代苯甲酸-S-苯酯的激发态性质

通过激光闪光光解技术对苯甲酰基硫代苯甲酸-S-苯酯激发态的瞬态吸收光谱和胺对该化合物激发态的猝灭过程进行了研究,结合稳态光化学研究的结果,发现该化合物在强光激发下,其激发三重态量增加,由于其弱的C-S键,在强光照射下很快发生分子断裂。在与胺组成的体系中,其猝灭过程较特殊,主要生成自由基离子,但也可能通过质子转移生成半片呐醇自由基和胺自由基。研究发现,该过程与胺的离子化电位(I_p)有关,低I_p值有利于自由基离子的生成,此外也与受体分子的性质有关,BPTB分子具有较强接受电子的能力也促进了自由基离子的生成。     

可显式求解二维扩散方程组的三层差分格式

In order to resolve the two-dimensional diffusion system, a kind of simple and explicitly resolvable trilayer difference scheme is adopted in this paper. In case of Const, the unconditional stability and convergence under the H1 norm are proved. The convergence rate is .     

树枝形聚合物在光化学中的研究进展

树枝形聚合物由于其特殊结构所表现出来的性质在光化学中有着广泛的应用前景,近 20年来,树枝形聚合物在光化学中的研究也取得了很大的进展.本文主要从位点分离和光捕获两个方面对近年来的研究结果进行了总结.     

钻石对顶砧(Diamond Anvil Cell,DAC)高压产生技术及在高压条件下的光物理和光化学研究

高压作为一个重要的物理参量引入到科学研究的各个领域将会大大扩展研究的范围.本文介绍了一种简单安全的产生高压的技术和在高压条件下进行的一些光物理和光化学研究工作,并指出了今后在高压光物理和光化学研究领域的若干重要研究方向.     

N-取代N′-苯基哌嗪类化合物与硫杂蒽酮体系光诱导电子转移引发聚合体系的研究

 本工作对N-苯基-N'-乙基呱嗪作为酮/胺光引发体系中组分之一的作用机制进行了研究。发现该特殊的胺类化合物虽包括二甲基苯胺和三乙胺两个部分,但它和酮类相组合形成的光引发体系只有较低的尤引发速率。对上述现象进行了讨论,并通过加入酸类化合物使其中一个胺发生季胺盐化,用以改进光引发效率来进一步证实文中所讨论的机制。