高压对三明治结构的双[2,3,9,10,16,17,23,24-八-(对甲氧基苯氧基)]酞菁铕光谱行为的影响

本工作对具有三明治结构的双[2,3,9,10,16,17,23,24—八—(对甲氧基苯氧基)]酞菁铕在不同压力下的光谱行为进行了研究。结果表明,压力对配合物的Q带吸收具有明显的调制作用,随着压力的增加,对应Q带吸收的LUMO和SUMO能级降低,由于LUMO和SUMO(Second Unoccupied Molecular Orbit)能级的降低,使得Soret带吸收后到达的高能级与LUMO和SUMO能级间隔增加,减慢了从高能级的无辐射过程,随着压力的增加,对应于Soret带吸收的荧光强度(410nm)大大增强。     

二苯基吡唑啉衍生物发光态构象的研究

本工作在合成了几种不同结构吡唑啉衍生物的基础上,测定了它们在相同极性,不同粘度介质中的荧光量子产率并表明:和1-位氮原子相联苯基的旋转松弛对该类化合物的发光具有决定意义,通过对化合物在极性与非极性溶剂内和在冻结与流动条件下(低温与室温下)荧光强度的比较,证明了二苯基吡唑啉化合物的发光态具有扭曲构象。     

有机-金属超分子化合物的合成、结构及性质研究

本论文设计合成了一系列含功能团的有机配体,并研究了它们与金属离子的自组装、组装体结构以及物理化学性质.取得了一系列创新性成果,主要包括以下几个方面:1.合成了不同连接链长、两端带有蒽基的双胺配体,使与锌、银、钯离子进行组装,得到了一系列不同结构的超分子化合物,测定了它们的晶体结构,研究了其光物理性质.证明了在水存在下,由丙二胺缩合得到的配体与锌离子作用形成的配合物聚集体中,蒽呈T-型二聚体.2.研究了双吡咯席夫碱或柠檬酸为构筑单元的有机-金属自组装,以及过渡金属、金属-配体比例、反应条件对组装体结构的影响,得到了一系列的网络结构,并研究了它们在溶液中和固态的光谱性质和热行为.研究发现,通过简单改变吡咯席夫碱间隔体的长度,就能显著调节配合物的超分子结构;而通过改变金属-配体反应的投料比,就可以得到具有不同堆积方式的二维或三维氢键网络.     

Hamilton受体与萘之间光诱导电子转移和三重态能量传递研究

将两个2,6-二氨基吡啶衍生物与异酞酸相连, 得到一个袋状巴比妥酸衍生物受体(Hamilton受体, H-receptor), 同时合成了带有萘基团的巴比妥酸衍生物(G-Np), 两者在非极性溶剂中形成氢键体系, 二氯甲烷溶剂中表观结合常数KAPP＝(4.9±0.5)×104 mol－1•L. 稳态荧光发射光谱和磷光发射光谱研究表明, 室温下H-receptor和G-Np之间主要发生单重态电子转移过程, 77 K下, H-receptor与G-Np之间发生三重态能量传递过程. 本研究为Hamilton氢键体系的理论研究提供了一个新的模型, 对理解氢键在生命体系中的作用有重要的意义.     

新型双光子吸收化合物的合成、光物理及其在固态分散体系中的性质

通过多步反应制备了三个新型的双光子吸收化合物,测试了它们的光物理性质,发现该系列化合物具有较大的双光子吸收截面,并且随温度降低其双光子吸收截面增大.尤其是化合物TMVDB,其量子效率为0.83,常温时的双光子吸收截面达到1164GM,其双光子吸收截面除以分子量为2.08,表现出了优良的双光子吸收发光性能.进一步将TMVDB掺杂到固体材料中,得到强双光子诱导发光的固体材料.     

胆固醇修饰富勒烯/γ-环糊精包结复合物的生物活性

采用Bingel-Hirsch反应合成了胆固醇修饰的富勒烯(CHL-C60),通过核磁共振(NMR)、质谱(MS)、元素分析对CHL-C60的化学结构进行了表征.γ-环糊精(γ-CD)对甾环具有较强的包结能力,能够与CHL-C60形成包结复合物(CHL-C60/γ-CD),从而有效提高CHL-C60的水溶性.紫外-可见吸收光谱和荧光光谱研究结果表明,CHL-C60能够从γ-CD的疏水空腔中解离出来,与人血清白蛋白(HSA)及牛血清白蛋白(BSA)形成稳定的复合体,其结合常数分别为5.73×104和7.05×104L.moL-1.无氧条件下,CHL-C60/γ-CD通过光诱导电子转移作用断裂pBR322质粒脱氧核糖核酸(DNA),其效率可达60.5%.     

三聚联苯醚类大环化合物的合成

在温和条件下, 以3,3 -二溴-4,4 -联苯二酚和1,2-二溴乙烷或1,4-二溴丁烷为原料, 经过两步反应方便地合成了三聚联苯醚类大环化合物4a和4b, 并通过¹H NMR, ¹³C NMR, HRMS对中间体和目标化合物的结构进行了表征.     

多壁碳纳米管负载Fe3O4磁性纳米粒子表面吸附增强过氧化酶的催化活性

采用共沉淀法制备了Fe3O4磁性纳米粒子,将其负载于氨基吡啶修饰多壁碳纳米管(MWCNT-AP)上,得到具有良好的分散性和超顺磁性的Fe3O4/MWCNT-AP复合物.通过傅里叶变换红外(FT-IR)光谱、X射线衍射(XRD)和磁滞回线测量等方法对Fe3O4/MWCNT-AP复合物进行了表征.扫描电镜(TEM)结果表明:Fe3O4磁性纳米粒子多集中于碳纳米管MWCNT-AP的端部,形成的复合物在极性溶剂中具有良好的分散性和超顺磁性;辣根过氧化酶(HRP)可通过物理作用吸附于Fe3O4/MWCNT-AP复合物表面.酸性条件下(pH 4.0),Fe3O4/MWCNT-AP复合物使HRP的最大反应速率(Vmax)提高了3倍.     

公共格栅像素CdZnTe探测器的能谱特性

使用同一块CdZnTe晶体设计制作了像素大小不等的4×4公共格栅像素CdZnTe探测器。通过能谱测定实验及权重势和电场仿真,研究了公共格栅像素CdZnTe探测器中的小像素效应和引导效应。结果表明:由于小像素效应较弱,较大的像素不能有效消除"空穴拖尾",能谱特性较差;由于晶体内部以及像素和公共格栅间隙表层的电荷损失,较小的像素能谱特性也较差。在像素宽度为0.8 mm时,得到了对662keV的137Cs放射源的最佳能量分辨率3.80%和峰谷比5.65。适当增大公共格栅偏压可以引导电子向阳极像素运动,促进电荷的完全收集,改善探测器的能谱特性。过大的偏压则会造成像素和公共格栅间表面漏电流的增加,探测器的能谱特性也会恶化。在像素宽度为0.8mm时最佳偏压为-60V。     

手性双金属催化剂及其在不对称催化反应中的应用

多金属催化过程是生命体实现新陈代谢的主要方式之一,在自然界广泛存在.多金属催化剂相比于单金属催化剂,具有更加高的反应活性和对映选择性,近年来其设计与应用已经成为有机化学的研究热点之一.综述了近年来不同种类的具有代表性的双金属催化剂的研究进展,包括双杂金属和双核同金属,介绍了双金属催化剂的反应类型、反应机理以及发展现状,提出了今后的研究重点与发展趋势.