Synthesis, Character and Crystal Structure of the Complex {Er（DMSO）7} PW12O40

The synthesis, X-ray crystal structure, thermal properties and electrochemistry of the new complex formulated as {Er(DMSO)7}PW12O40 are reported. The single-crystal X-ray analysis reveals that the crystal crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c with a = 11.767(2), b = 14.909(3), c = 34.905(7) , β = 98.97(3)°, Mr = 3591.33, V = 6049(2) 3, Dc = 3.944 g/cm3, Z = 4, GOOF = 1.098, F(000) = 6340, R = 0.0490 and wR = 0.1202. Crystal structure analysis indicates that the Er(Ⅲ) is seven-coordinate with a distorted pentagonal bipyramid and combines to the anion [PW12O40]3- via static electric force.     

用芹菜茎催化对映选择性还原芳香酮

研究了用芹菜茎薄片在温和与环境友好的条件下催化芳香酮的对映选择性还原反应, 制备得到具有光学活性的(S)-1-芳基醇, 产物的对映选择性符合Prelog规则. 考察了pH值、反应时间、反应温度、底物浓度等因素对底物芳香酮的转化率和产物(S)-1-芳基醇的对映体过量值的影响, 并优化了这些反应条件. 文中还研究了底物的构效关系, 发现羰基两边取代基的空间效应和电子效应明显影响底物的转化率和产物的对映体过量值. 在合适的条件下底物苯乙酮的转化率高达100%, 产物(S)-1-苯基乙醇的对映体过量值大于99.0%. 苯丙酮、对甲基苯乙酮和对氯苯乙酮等其它芳香酮的转化率达到中等程度, 但所得(S)-1-芳基醇的最大对映体过量值均大于99.0%.     

纳米金探针检测Hg 2+离子

利用Hg2＋的核酸适体修饰纳米金形成探针建立了一种定量检测Hg2＋离子的方法. Hg2＋适体吸附在纳米金表面, 使纳米金的稳定性增强, 抑制氯化钠对纳米金的团聚作用. 溶液中有Hg2＋离子存在时, 由于适体与纳米金的吸附作用小于适体与Hg2＋离子的亲和作用, 纳米金失去适体保护在氯化钠作用下发生团聚. 溶液颜色由红变蓝, 紫外-可见光谱最大吸收峰由520 nm红移至620 nm. 在优化条件下, 吸光度的比值(A620/A520)与Hg2＋离子浓度在5.0×10－9～7.2×10－7 mol&;#8226;L－1范围内呈线性关系, 检测限可达3.3×10－10 mol&;#8226;L－1. 研究了K＋, Ca2＋等常见离子的干扰, 结果表明该方法具有良好的选择性.     

基于均苯三甲酸与对羟基吡啶的超分子水凝胶

以均苯三甲酸和对羟基吡啶为原料, 采用简便方法合成了一种新的凝胶因子, 并采用1H NMR、IR和元素分析确认其结构. 红外光谱中2849和1894 cm－1处出峰证明羧基与吡啶基间形成了氢键. 在凝胶化过程中, 凝胶因子可自组装形成纤维状网络结构. 随着凝胶因子浓度的增加, 纤维搭接逐渐致密, 凝胶网络密度逐渐增大, 可冻结水含量逐渐增加. 因此, 通过改变凝胶因子浓度可有效控制凝胶的结构及性能. 该凝胶因子在较低浓度下形成的超分子水凝胶在100 ℃下也能够稳定存在.     

PbMg1/3Nb2/3O3 (PMN)和PbMg1/3Nb2/3-PbTiO3 (PMNT)中几种局域结构与晶格形变的从头算研究

建立了钙钛矿结构铌镁酸铅PbMg1/3Nb2/3O3(PMN)的2×2×3复晶胞模型; 采用ab initio方法讨论了PMN晶体各种可能构型的稳定性; 选取了PMN三种高、中、低稳定性的代表构型, 并对Ti替换B位离子后的结构进行了结构优化. 计算结果表明复晶胞刚性模型的最低和最高能量差约0.74 a.u. (1940 kJ); Pb2＋离子结构框架的形变是PMN晶格发生形变的主要因素; 在不考虑被替换离子电荷差异的情况下, MgO6含量越少越有利于Ti离子替换Nb与晶胞的形变. PMNT材料中构型的分布和局域形变取决于生长PMNT材料的工艺过程.     

CH2SH与NO2双自由基反应机理的理论研究

在B3LYP/6-311＋＋G(2df,p)水平上优化了标题反应驻点物种的几何构型, 并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证. 采用双水平计算方法HL//B3LYP/6-311＋＋G(2df,p)对所有驻点及部分选择点进行了单点能校正, 构建了CH2SH＋NO2反应体系的单重态反应势能剖面. 研究结果表明, CH2SH与NO2反应体系存在4条主要反应通道, 两个自由基中的C与N首先进行单重态耦合, 形成稳定的中间体HSCH2NO2 (a). 中间体a经过C—N键断裂和H(1)—O(2)形成过程生成主要产物P1 (CH2S＋trans-HONO), 此过程需克服124.1 kJ•mol－1的能垒. 中间体a也可以经过C—N键断裂及C—O键形成转化为中间体HSCH2ONO (b), 此过程的能垒高达238.34 kJ•mol－1. b再经过一系列的重排异构转化得到产物P2 (CH2S＋cis-HONO), P3 (CH2S＋HNO2)和P4 (SCH2OH＋NO). 所有通道均为放热反应, 反应能分别为－150.37, －148.53, －114.42和－131.56 kJ•mol－1. 标题反应主通道R→a→TSa/P1→P1的表观活化能为－91.82 kJ•mol－1, 此通道在200～3000 K温度区间内表观反应速率常数三参数表达式为kCVT/SCT＝8.3×10－40T4.4 exp(12789.3/T) cm3•molecule－1•s－1.     

大气环境中的水分子团簇分布和H＋(H2O)n (n＝4～16)离子的解离

报道了用质谱学方法首次测得的大气中各种水的团簇分布情况. 表明在室内大气环境下, 水主要是以几个至几十个水分子所组成的分子团簇的形式存在, 且团簇的分布与空气湿度, 即水在空气中的分压有关. 实验中, 除观测到空气中也存在前人已报道过的具有笼状结构的H＋(H2O)21外, 还观测到其他几种较稳定结构的水的团簇, 即H＋(H2O)4, H＋(H2O)10和H＋(H2O)15. 实验中所测得的水分子团簇分布结果与使用的离子源以及质量分析器种类无关. 我们还用碰撞诱导解离(CID)的方法研究了H＋(H2O)n (n＝4～16)离子的碰撞解离产物, 结果表明, 对于H＋(H2O)n (n＝4～16)的离子, 其较稳定的离子的碰撞解离产物均为H＋(H2O)n (n＝4～6). 我们还进一步研究了H＋(H2O)10离子的碰撞解离产物与碰撞气体(即Ar气)密度的关系, 得到了碰撞气体密度与碰撞解离产物分布的关系.     

Synthesis,Crystal Structure and Cytotoxicity Evaluation of 2-Phenoxy-4H-spiro{naphtho[2,3-e][1,4,2] oxazaphosphinane-5,10-dione,1'-cyclohexane} 2-Oxide

1 INTRODUCTION The quinone structure is common in numerous natural products that are associated with antitumor, antibacterial, antimalarial, and antifungal activities[1]. A variety of heterocyclic quinones containing dif- ferent heteroatom substituents could exhibit such activities through different actions and sometimes even improve the activities[2～5]. On the other hand, organophosphorus compounds continue to receive widespread attention due to their ubiquity in biological systems[6, 7]…     

Hydrothermal Synthesis,Crystal Structure and Magnetic Properties of a Cobalt(II) Coordination Polymer Assembled by 4-Sulfophthalate and 4,4'-Bipyridine

1 INTRUDUCTION The rational design and synthesis of metal-direc- ted supramolecular framework have received much attention in coordination chemistry because of their potential applications in catalysis, molecular selec- tion, non-linear optics, ion exchange and microelec- tronics[1～4]. During the lastdecade, many high-di- mensional coordination complexes have been de- signed and prepared through molecular self-as- sembly process[5～10]. The construction of open metal organic framework, s…     

High Temperature Phase Transitions in Na_xCoO_2 Materials

1 INTRODUCTION In recent years, much attention has been focused on the NaxCoO2 system due to its notable properties and potential technologic applications as a cathode material in high-energy density, reversible solid state battery systems[1, 2]. Recently, large thermoelectric power[3～6] in NaxCoO2 and superconductivity (～4 K) in hydrated NaxCoO2yH2O (x = 0.35, y = 1.33) ma- terial have been observed[7]. This hydrated layered phase is the first 3d-transition metal oxide with superco…