含有二十分子水簇的金属—水二维网的构成

以醋酸铜、1,10-邻菲啰啉和顺丁烯二酸在去离子水和乙醇的混合溶液中反应得到了配合物单晶[Cd(phen)2(male)(H2O)]·9.5H2O (1) (phen＝1,10－邻菲啰啉; H2male＝顺丁烯二酸)。采用元素分析、红外光谱和热重分析对化合物进行了表征。用X－射线单晶衍射分析了晶体结构,结果表明：在化合物１中存在着由二十分子水簇构成的结构新颖的一维水链。一维水链和[Cd(phen)2(male)(H2O)]依靠氢键作用构成了独特的包含金属－水网的二维结构。     

绝热量热和热分析研究8－羟基喹啉的热力学性质

采用绝热量热和热分析技术研究了8-羟基喹啉的热力学性质。用精密绝热量热仪测定了8-羟基喹啉在78 K ~370 K 温区的低温热容。根据实验测定的热容数据计算出了热容拟合方程及热力学函数,得到该物质的熔点、摩尔熔化焓和摩尔熔化熵分别是(345.74±0.15) K、(13.93±0.11) kJ· mol-1 和 (40.26±0.33) J·K-1·mol-1。 根据热力学函数关系式计算了其在78 K ~370 K 温区每隔5 K 的热力学函数 和 。通过部分熔化实验计算出该样品及其绝对纯物质的熔化温度分别是 345.601 K和345.761 K。根据Van’t Hoff方程计算出该样品纯度的摩尔分数为 0.9978。用DSC技术进一步考察了该物质的热稳定性。     

海南豆荚软珊瑚Lobophytum sp.中的新西松烷二萜

从海南豆荚软珊瑚Lobophytum sp. 中分离得到四个新的西松烷类型的二萜[19-hydroxy-sarcocrassolide (1), 18-deacetyldeepoxy lobolide (2), 13-hydroxy-sinularial A (3) 和 16-hydroxy-sinulariol C (4)], 以及四个已知的相同类型化合物(5-8)。所有化合物的结构及其相对构型都是通过分析它们的一维和二维波谱学数据,和将这些数据与文献中的报道的数据相比较来确定的。     

无表面活性剂微乳液体系：N,N－二甲基甲酰胺/呋喃甲醛/水

通常微乳液一般由四个组分构成：水相、油相、表面活性剂和助表面活性剂。本文报道了一种不含表面活性剂的微乳液体系(简称SFME),由呋喃甲醛(油相),水和N,N－二甲基甲酰胺(DMF)三组分构成,不含传统的表面活性剂。对其相行为进行了研究,发现存在一个单相微乳液区和一个两相平衡区。采用电导率法和冷冻蚀刻电镜(FF-TEM)考察了单相区域中微乳液的微结构,结果表明可分为油包水(O/W)、双连续(BC)和水包油(W/O)三个区域。液滴直径介于40-70nm。     

Brønsted酸性离子液体中的二甘醇脱水环化反应

首次报道了Brønsted酸性离子液体介质中的二甘醇的脱水环化反应,考察了不同的离子液体、离子液体/二甘醇摩尔比、反应温度和时间对反应的影响。结果表明,Brønsted酸性离子液体作为反应介质能够促进脱水环化反应的有效进行,且在离子液体1-(3-磺酸根丙基)-3-甲基咪唑硫酸氢盐([SPmim]HSO4)中,二甘醇的转化率和1,4-二氧六环的选择性更高。采用Hammett指示剂法测定了离子液体的酸度函数H0,其酸性强弱顺序为[SPmim]HSO4 > [Bmim]HSO4 > [Amim]HSO4 > [Hmim]BF4> [Bmim]H2PO4 >[Amim]H2PO4 > [Hmim]Tsa,这与离子液体在脱水环化反应中的催化效果一致。当温度为170 ˚C,离子液体/二甘醇摩尔比为1:1时,二甘醇在[SPmim]HSO4中反应2 h,转化率可达到97.0%,1,4-二氧六环的选择性为89.3%。     

蒽与苯甲酸及其衍生物之间的作用机理研究

用紫外差光谱、红外光谱法和荧光猝灭法研究了典型多环芳烃蒽与苯甲酸及其羟基取代衍生物邻羟基苯甲酸和对羟基苯甲酸之间的作用机理。实验结果表明,在此芳香羧酸与蒽之间存在定向的、特异性的作用,其作用方式受到反应物结构和环境酸度的影响。对苯甲酸和邻羟基苯甲酸而言,当pH<pKa时,二者之间以蒽离域大π电子与羧基质子之间的π-H氢键作用为主,pH>pKa时,π-π电子给体受体作用逐渐成为主要结合方式。邻位羟基的存在使得苯甲酸与蒽的作用强度明显降低。对羟基苯甲酸特殊的D-π-A型分子结构使得它在溶液中形成平面多分子聚集体,这种多分子聚集体的生成使得对羟基苯甲酸与蒽的结合方式不随酸度变化,在pH2.0~10.0的范围内均以π-π电子给体受体作用相结合,且结合强度大于苯甲酸和邻羟基苯甲酸。     

Solvent‐free Thia‐Michael Addition Reactions Using 3‐[Bis(alkylthio)methylene]pentane‐2,4‐diones as Efficient and Odorless Thiol Equivalents

本文研究了3-（二烷硫基甲烯基）-2,4-戊二酮1a 和 1b作为无气味硫醇替代物在无溶剂条件下硫杂麦克尔加成反应中的应用。在浓盐酸作用下,化合物1 发生断键反应, 现场产生的硫醇参与a,b-不饱和羰基化合物2的共轭加成反应,高产率地形成了b-羰基硫醚化合物 3.     

4, 5-二氮芴-9-酮Cu(II)、Co(II)多核配合物的合成，晶体结构及DNA结合作用初探

合成了两个4, 5-二氮芴-9-酮Cu(II)、Co(II)的多核配合物[Cu2(CH3COO)4(H2O) 2]·2dafo 1 和 [(μ2-O)2-Co3(dafo)6] (ClO3)2·H2O 2 (dafo=4,5-diazafluoren-9-one) 并且对它们进行了元素分析,红外以及紫外光谱的表征,同时测定了配合物的晶体结构。用紫外光谱,发射光谱和循环伏安三种方法初步研究了配合物1和2与DNA的结合作用,结果表明,配合物1和2与DNA的结合为以插入作用为主 。     

Photo-induced Alignment Behavior of Azobenzene-containing Polymer Films with Different Cross-linking Degree

合成了带有不同取代基的偶氮苯基团和可交联丙烯酸基团的共聚物,并通过控制热聚合的反应条件获得一系列不同交联密度的聚合物薄膜. 红外光谱表征样品交联度是从0到32%. 不同交联密度的偶氮聚合物薄膜的光致取向行为的研究结果表明交联能够降低光致取向速率以及薄膜的最大透过率. 进一步的重复擦写实验还表明交联薄膜能够有效抑制在线偏光擦写过程中偶氮苯分子的趋光性质量迁移.     

QSPR Study on Octanol/water Partition Coefficient （lgKow） of Substituted Naphthalin Compounds

Structural parameters of 24 substituted naphthalin compounds were computed at four levels using Hartree-Fock and DFT methods. Based on the experimental data of octanol/water partition coefficient (lgKow),three-parameter (energy of the highest occupied molecular orbital (EHOMO),the most positive atomic net charges of molecule (q+) and molecular average polari-zability (α)) dependent equations were developed using structural parameters as theoretical des-criptors. Especially,lgKow dependent equation calculated at the HF/6-311G** level is more advantageous than others in view of their correlation and predictive abilities. This dependent equation was validated by variance inflation factors (VIF) and t-test methods and used to predict lgKow of eight designed compounds. Upon comparison,the predictive abilities of our work are all more advantageous than those calculated from molecular property calculator program.