堆积图——堆积模型在镧系元素萃取中的应用

目前,在萃取化学中,配位数饱和原理的应用较普遍.但是,由于它只考虑配位电子数而忽略了配体的空间因素,这一原理在 f -电子组(镧、锕系)的应用就受到了很大限制.十分关键的一个问题是:“饱和配位数”对于镧系本身就没有严格定义.在已经测定的结构中,镧系元素配合物的配位数自3变化至12,人们很难从中选一配位数作为判别依据.研究配位体对中心     

堆积模型在萃取中的应用Ⅰ.水相介质协同效应

根据堆积模型首次推测并以实验证实水相混合介质的协同效应。研究了UO_2~(2+)/OAC~-Cl~-/TBP-二甲苯协同萃取体系。协同萃取是当前萃取化学中最为活跃的领域之一协同萃取就其本质而言是将各种配位体(简单阴离子、水和萃取剂)进行适当地排列组合,按其配位能力的强弱、     

无机化学中空间效应的定量研究 Ⅲ.弱配位场作用下配体的重排反应

弱配位场作用下,配体不合理的堆积将导致配体的交换重排反应。从配体空间堆积效应分析了配体混合重排反应、金属—配体非整数比化学组成、奇偶效应等现象。     

无机化学中空间效应的定量研究——Ⅰ、配位空间的几何解析

中心离子周围的配位空间可分解出一系列相互接触的圆锥座位。应用位级图研究了内锁座位的简并、分裂、转化和对称性。在弱共价键化合物中,占据座位SAS(立体角系数扣)值最太的异构体有利于配体堆积。最小占据座位与最大空座位的差值可用作判断化合物稳定性的标准。     

无机化学中空间效应的定量研究——Ⅱ、分子结构在成键前的几何框架

本文提出分子结构在成键前的几何框架概念。根据座位—配体匹配方法计算四体配位型分子的几何框架,并与实测结构对比,结果相近,表明在弱轨道作用下,配体的大小是决定分子构型的主要因素。同时讨论了引起几何框架扭曲的原因。     

化学反应的几何分析 I:动态堆积模型研究

本文首次提出了化学反应过程中几何可能性的定量研究.在下列条件下:(1)反应过程中,惰性配位体的键长,立体角系数等参数保持不变;(2)惰性配位体的压缩性很小;(3)在不压缩其它配位体的条件下,某一配位体在配位球面漂移所需的活化能低于这一配位体所形成的化学键断裂时所需的相应能量.我们提出动态堆积模型.以此来模拟反应过程中各个配位体间的相对位置和运动、配位体之间间隙的大小与受压缩的程度,并计算在反应中间过程中能够容纳新的配位体的最大空缺.考虑到使惰性配位体压缩将产生很大的空间势垒,以UCp3X为例说明了Lewis碱的配合与解离;金属-碳σ键的热分解以及一氧化碳插入反应的可能性.     

堆积模型及其应用 I: 三氯化镧尿素配合物[LaCl2(urea)6].Cl分子结构的推测与测定

本根据堆积模型推测LaCl3(urea)6的实际结构为[LaCl2(urea)6]^+Cl^-, 培养了这一化合物单晶, 进行了结构测定. 本文报道了有关结果.     

络合滴定终点理论的探讨

分析化学是一门测量科学,任何测量都是在一定条件下进行的,条件的变化必然导致测量结果的变化。因此,为了正确地进行测量,必须研究测量的最佳条件。一般在测量中,总存在一个“稳定区间”。在区间之内,测量结果随条件的变化率比区间外要小。若以y代表测量结果,u代表测量条件,则有: 稳定区间的宽度是这样决定的,在区间的两个端点上,由条件变化而造成的误差等于规定的误差δ。显然,在稳定区间内,一定有一稳定点存在,此时,测量结果随条件的变化率最小。可以证明,平衡     

堆积效应与弱共价键分子结构的模拟

<正> 在有限的空间中排列物体时,被排列物体的几何因素对排列方式会产生影响。我们将这种效应称为“堆积效应”。用积木游戏可形象说明堆积效应。如在一个圆形积木盒中放进四块圆积木(图1),显然这些积木不能任意排列。积木B只能分别置于积木A的两侧。它们“摄动”的范围是很小的。同样,在配位化合物的分子结构中,配位空间只有4π立体角,