溶液中非过渡金属混合配体配合物形成的热力学研究2:某些镉(Ⅱ)-联吡啶(邻菲咯啉)-氨基酸混配配合物中配体间疏水缔合作用的热力学

应用pH电位法测定水溶液中CdLA型混合配体配合物和相应的单配体配合物CdL,CdL~2,CdA,CdA~2在离子强度为(0.10(KNO~3)、温度分别为15℃, 25℃, 35℃和45℃时的稳定常数,其中L为联吡啶或邻菲咯啉;A为丙氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸,稳定性数据结合配体的结构表明,在含有亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸的混配配合物中存在着按上述配体顺序逐渐增强的配合物分子内的配体间疏水缔合作用.用温度系数法求出上述混配配合物形成反应的焓变ΔH,并进一步求出反应的自由能变化ΔG 和熵变ΔS.热力学函数数据表明,较大的熵增加是上述混配配合物中配体间疏水缔合作用的主要推动力.     

2,3-二苯基-1,4-二氮杂-1,3-环庚二烯和2,3-取代喹(口恶)啉的铜(Ⅱ)配合物研究

1,4-二氮杂环配体有两个可以与金属配位的N原子,配位后可能呈现链状形式.当金属离子含未成对电子时,由于M_1—L—M_2链中超交换作用的存在,可能会产生反铁或铁磁性相互作用,即M_1与M_2中的未成对电子呈反平行或平行排列.这决定于电子构型和链的几何排列,可以用ESR和变温磁化率测定.我们制备了四个二氮杂环配体L、MQ、dMQ和dPQ,使之与CuX_2(X=Cl,Br)反应,对生成配合物的结构进行了讨论.     

SO42-/ZrO2对萘齐聚反应的催化效应

详细考察了催化剂制备条件和反应条件对萘转化率的影响结果表明，催化剂的Ｌｅｗｉｓ酸强度是影响萘转化率的主要因素，酸量和反应条件对萘齐聚反应也有相当大的影响。与排 催化的萘高温缩聚反应相比，ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２催化下萘的齐聚反应具有很大的优越性。     

高度交联聚苯乙烯吸附剂的结构与吸附性能研究

在通过Ｆｒｉｅｄｅｌ—Ｃｒａｆｔｓ后交联反应制备高度交联聚苯乙烯吸附剂的过程中，向反应体系中加入非极性芳香化合物甲苯，当加入少量甲苯时，吸附剂的比表面积、孔容等变小，但其吸附能力却明显提高；当加入甲苯超过某一量时，其吸附能力又随加入甲苯的量的增加而降低，这说明孔结构和骨架结构共同影响着高度交联聚苯乙烯吸附剂的吸附性能．     

联苯甲酰-双-(缩氨基硫脲)及其Cu(Ⅱ)配合物的合成、光谱及磁性

合成了联苯甲酰-双-(缩氨基硫脲)及其二价负离子的铜配合物,对其进行了元素分析和电导、红外光谱、电子光谱、ESR谱以及变温磁化率的测定。配合物中的配位键具有极强的共价性,键参数α~2=0.64,未成对电子在配体氮原子上的自旋密度pN=0.114,配合物在低温下呈现反铁磁性,根据修正的二聚体磁化率公式得J=-2.88cm~(-1)。     

对基团转移聚合反应机理的一些看法

对基团转移聚合反应机理的一些看法周重光，杜作栋（山东大学化学系，济南２５０１００）美国ＤｕＰｏｎｔ公司的Ｗｅｂｓｔｅｒ在１９８３年宣布了一种合成聚合物新方法￣［１］。他们用含硅有机化合物为引发剂，在适当催化剂作用下，使α、β不饱和羰基酯、酮、腈类等极...     

THE ESR STUDY OF SOME DICYCLOPENTA-DIENYL TITANIUM HALIDE COMPLEXES

The ESR spectra of some [Cp_2Ti(L)X] complexes (Cp: C_5H_5, MeC_5H_4; L: phosphane,isocyanide, pyridine, amine and carbon monoxide; X: F, Cl, Br, I) have been obtained.When X is Cl, Br or I, the linear relationships between the g value and hyperfine couplingcoustant a(Ti) are explained in terms of the electron character of the L ligand and the ESRspectral trends of the complexes are studied.     

LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的Si/F复合掺杂及电化学性能

以共沉淀法合成的(Ni_1/3Co_1/3Mn_1/3)(OH)₂为前驱体，在氧气氛中合成了层状正极材料LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂，用F、Si离子复合掺杂的方法对其进行改性。X射线粉末衍射(XRD)分析表明，复合掺杂没有改变晶体的六方单相层状结构。扫描电镜(SEM)观察到产物呈类球形且颗粒均匀，平均粒径在0.1～0.2 μm。循环伏安(CV)性能显示，复合掺杂提高了该材料中Li⁺离子脱-嵌过程的可逆性。电化学阻抗谱(EIS)测试结果表明，复合掺杂降低了该材料的电化学极化，抑制其在循环过程中电化学反应阻抗的增加。复合掺杂后的层状材料首次放电容量为172.8 mAh·g^-1 (0.2C)，20次循环后仍有166.4 mAh·g^-1。     

钯(Ⅱ)三元配合物稳定性及其与DNA作用研究

合成了[Pd(bipy)(DL-gly)]Cl•2H₂₂O(2)两个钯三元配合物. 配合物１和２的稳定常数对数值lgβ分别为13.81和13.71, 表征常数ΔlgK、lgX高于统计值, 表明在配合物分子内存在d-p π电子协同效应. 紫外光谱、荧光光谱结果表明, 配合物１和２与鱼精DNA主要以插入方式键合, 键合常数分别为2.37×10⁶(1)和4.57×10⁶(2). CD光谱图也显示, 配合物与DNA分子之间发生了作用. 质粒pBR322 DNA的凝胶电泳图表明, 配合物浓度在3.0０×10^-3～7.5０×10^-4 mol •L^-1范围内对DNA分子有切割作用, 配合物浓度低于3.75×10^-4 mol •L^-1时则主要以插入方式与DNA键合.     

本科生创新实践能力的全过程培养探索——以北京科技大学化学与化学工程系为例

为了培养学生的创新实践能力,制订具有创新实践能力培养特色的本科生培养计划;搭建多种形式的创新实践平台;利用本科生导师制根据学生特点进行个性化培养;鼓励科研成果进课堂、进教材,发挥科研反哺教学的作用;建设一支具有创新实践能力和创新实践指导能力的师资队伍;采用在传授知识的同时培养学生创新意识和实践能力的教学方法;建立了能够考查学生创造性地分析问题、解决问题能力的考核模式。