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361.
三元配合物中配体取代基团的电子效应锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)-联吡啶(邻菲啰啉)-水杨酸(3;5-二硝基水杨酸)体系的热力学 相似文献
362.
卡宾与醚C——H键插入反应的理论研究(Ⅱ):——二氯卡宾?… 总被引:3,自引:2,他引:3
用量子化学从头算方法在MP2/6-31G(d)水平上研究了单重态的CX2(X=F,Cl)与二甲醚中C--H键的插入反应。两个体系的插入反应都是自发的,插入过程是CX2的亲电-新核过程。CX2与二甲醇的插入势垒分别为125.9KJ/mol(经零点能校正后为132.2KJ/mol,X=Cl)和255.3KJ/mol(经零点能校正后为257.6KJ/mol,X=F)。CF2的插入反应实际上难以发生。 相似文献
363.
364.
365.
采用多壁碳纳米管(MWNT)改性聚N,N-二甲基苯胺(PDMA)膜,制备了新型复合膜修饰玻碳电极,并用SEM、电化学方法对修饰电极进行表征。 结果表明,无论MWNT是以掺杂还是先滴涂MWNT再聚合DMA多层修饰方式,均会改变PDMA膜的形貌和电化学性能。 复合膜修饰电极比单一PDMA膜修饰电极大幅度提高了比表面积和电活化面积,同时使PDMA和MWNT更好地协同发挥其优良的电化学特性。 实验结果表明,层层修饰制备的聚N,N-二甲基苯胺/多壁碳纳米管复合膜修饰电极对香草醛的电化学响应远大于基体电极和其它方法制备的修饰电极,电催化作用显著提高,其过电位降低了148 mV,氧化峰电流约增加了6倍;其电极反应是吸附控制的不可逆氧化过程,转移电子数n为2,质子数m为1,传递系数α为0.4062,吸附量为Γ=3.527×10-9 mol/cm2;检出下限为8.0×10-7 mol/L,样品平均回收率为99.87%。 相似文献
366.
采用电聚合、滴涂及多层修饰方法制备了4种修饰电极,百里香酚在几种修饰电极上均是不可逆电氧化反应,其中聚甲苯胺蓝/多壁碳纳米管修饰电极的电催化效果最佳,过电位降低了111mV,氧化峰电流增大了5倍。在pH为7.69的PBS溶液中,百里香酚在聚甲苯胺蓝/多壁碳纳米管修饰电极上是电子转移数和质子数均为1的扩散控制不可逆电氧化过程,扩散系数D=4.8470×10-4cm2/s,电极有效面积A=0.0383cm2。氧化峰电流ip与浓度c在9.0×10-6~5.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系:ip(A)=-3.781×10-5-0.0491c(mol/L),相关系数R=-0.9958,样品测定回收率为96.88%~101.50%。 相似文献
367.
368.
配合物[Pd(L)(trp)]Cl·5H_2O(L=phen,5-NO_2phen)的合成、抗癌活性及其DNA作用研究 总被引:9,自引:4,他引:9
合成了两个混合配体配合物[Pd(phen)(trp)]Cl·5H_2O (1) 和 [Pd(5- NO_2phen)(trp)]Cl·5H_2O (2)(其中phen = 1,10-phenanthroline,5- NO_2phen = 5-nitro-1,10-phenanthroline,trp = L-tryptophan)。配合物对肺 腺癌细胞AGZY-83a均具有一定的杀伤活性,IC_(50)值分别为158.5 μg/mL和大于 293.0 μg/mL。荧光法测定配合物与鱼精DNA的结合常数(K)分别为6.36 * 10~6 和3.64 * 10~6。荧光光谱、紫外可见光谱和粘度法证实配合物主要以插入方式与 DNA结合。 相似文献
369.
在解答条件概率问题的过程中,厘清条件概率中的“条件”与事件发生的“条件”是关键一环,解题者往往对条件概率中的“条件”与事件发生的“条件”之间的关系分析不到位,认识不明晰,导致问题的关系不清,解答产生意想不到的错误.下文对条件概率中的“条件”与事件发生的“条件”的常见关系举例剖析,供读者参考. 相似文献
370.
本文关注具有non-pure分解的1次生成正分次代数,主要讨论作为bi-Koszul代数的推广的一类新的代数(s,t,d)-bi-Koszul代数.用两个具有pure分解的周期代数可以获得(s,t,d)-bi-Koszul代数.本文讨论了(s,t,d)-bi-Koszul代数的Koszul对偶的生成性,在此基础上,提出了强(s,t,d)-bi-Koszul代数的概念并且进一步讨论了它们的同调性质. 相似文献