以碘化物和罗丹明B分光光度法测定铋

利用铋碘络阴离子与碱性染料阳离子形成的离子缔合物,萃取光度法测定铋已有报导。但它们均不能在水相中直接显色测定,常需用有毒的苯等有机溶剂萃取,不仅增加了手续,而且灵敏度也不够高,摩尔吸光系数约在4.3×10~4～6.5×10~4之间。本文研究在高浓度的碘化钾存在下的微酸性介质中,铋所形成的〔BiI_5〕~(2-)络阴离子,在与罗丹明B等碱性染料阳离子形成离子缔合物时,当有聚乙烯醇等保护胶体存在下,不产生沉淀,并可观察到溶液颜色发生明显变化,借此可直接在水相中测定铋。方法简便,并具有很高的灵敏度。     

12-钨磷酸共振瑞利散射光谱法测定盐酸苯海拉明

在pH值为0～1.5范围内,12-钨磷酸与盐酸苯海拉明(DP.HCl)反应形成缔合物后引起共振瑞利散射(RRS)强度显著增强,最大散射峰位于305nm,散射强度与DP.HCl浓度在8.0×10-9～1.6×10-6g/mL范围内成线性关系,据此建立了测定盐酸苯海拉明的RRS法。本法具有较高的灵敏度和良好的选择性,其检出限(3σ)为0.8×10-9g/mL。用于尿样中盐酸苯海拉明的测定,回收率为96.0%～104.2%。结合量子化学AM1法计算结果讨论了反应机理。     

阳离子表面活性剂-曙红Y体系的二级散射光谱及其在分析化学上的应用

本文研究了阳离子表面活性剂（C－sf）与曙红Y离子缔合物的二级散射和“反二级散射”光谱．考察了它们的光谱特征,影响因素和适宜条件,提出用二级散射光谱法测定痕量c－sf的新的高灵敏度分析方法。     

镉(Ⅱ)-碘化物-碱性吨染料体系的倍频散射和二级散射及其分析应用

在稀磷酸介质中,当镉(Ⅱ)与过量I-离子形成[CdI4]2-配阴离子并进一步与罗丹明B(RhB)、罗丹明6G(Rh6G)、乙基罗丹明B(ERhB)和丁基罗丹明B(BRhB)等碱性吨染料(BXD)形成离子缔合配合物[BXD]2[CdI4]时,在产生强烈共振瑞利散射(RRS)的同时,也会产生强烈的倍频散射(FDS)和明显的二级散射(SOS).在一定条件下散射强度与镉的浓度成正比.方法有高灵敏度和较好的选择性,可用于纯锌中痕量镉的测定.文中对于FDS和SOS产生的原因进行了初步的探讨.     

镉(Ⅱ)-碘化物-碱性呫吨染料体系的倍频散射和二级散射及其 分析应用

在稀磷酸介质中,当镉(Ⅱ)与过量Ⅰ^-离子形成[CdI4]^2-配阴离子并进一步与罗丹明B(RhB)、罗丹明6G(Rh6G)、乙基罗丹明B(ERhB)和丁基罗丹明B(BRhB)等碱性呫吨染料(BXD)形成离子缔合配合物[BXD]2[CdI4]时,在产生强烈共振瑞利散射(RRS)的同时,也会产生强烈的倍频散射(FDS)和明显的二级散射(SOS)。在一定条件下散射强度与镉的浓度成正比。方法有高灵敏度和较好的选择性,可用于纯锌中痕量镉的测定。文中对于FDS和SOS产生的原因进行了初步的探讨。     

卤代荧光素荧光猝灭法测定肾上腺色腙

在pH=6.6 的缓冲介质中, 肾上腺色腙(CBZC)与二氯荧光素(DCF)、二溴荧光素(DBF) 和二碘荧光素(DIF)通过静电引力、芳基堆积作用和范德华力形成摩尔比为2: 1的复合物, 引起上述二卤代荧光素的荧光发生猝灭, 最大猝灭波长分别位于533, 536和560 nm. 其荧光猝灭值(ΔF)在一定范围内与肾上腺色腙浓度成正比, 荧光猝灭反应具有较高的灵敏度, 对CBZC的检出限分别为3.3 ng/mL(CBZC-DCF体系), 5.7 ng/mL(CBZC-DBF体系)和129.6 ng/mL(CBZC-DIF体系). 考察了共存物质的影响、荧光猝灭反应的适宜条件和影响因素, 结果表明, 该方法具有良好的选择性, 可用于CBZC的血药和尿药浓度的快速检测. 从温度的影响、荧光寿命以及Stern-Volmer图判断该反应为静态猝灭反应.     

胰蛋白酶与DNA相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用研究

当胰蛋白酶与鲱鱼精DNA(hsDNA)、 鲑鱼精DNA(sDNA)以及小牛胸腺DNA(ctDNA)之间发生相互作用时,共振瑞利散射(RRS)会显著增强,并产生新的RRS光谱. 三者有近似的光谱特征,其最大RRS峰分别位于307 nm(hsDNA和sDNA体系)和290 nm处(ctDNA体系),另一散射峰位于350 nm处,其散射强度(ΔI)与DNA或者胰蛋白酶的浓度成正比,因此可用于蛋白质和DNA的相互测定. 当用胰蛋白酶测定DNA时,hsDNA,sDNA和ctDNA的检测范围分别为1.4×10^-3～2.3, 2.1×10^-3～2.5和3.5×10^-3～1.9 μg/mL(ctDNA),它们的检出限分别为0.4,0.7和1.1 ng/mL. 当用hsDNA测定胰蛋白酶时,其线性范围为0.1～30.0 μg/mL,检出限为39.0 ng/mL. 研究了最佳的反应条件、 影响因素和结合产物的化学性质,考察了胰蛋白酶与DNA的结合比,推测了它们的结合方式,并以胰蛋白酶作RRS探针,发展了一种高灵敏、 简便和快速测定痕量DNA的新方法.     

氯金酸-小檗碱离子缔合物体系的共振瑞利散射光谱研究及其分析应用

在pH＝2.0的HCl-NaOAc缓冲溶液中, 小檗碱阳离子与氯金酸根阴离子由于静电引力和疏水作用力形成离子缔合物时, 将引起溶液共振瑞利散射(RRS)显著增强, 并产生新的RRS光谱, 其最大RRS波长位于370 nm, 另在277 nm也有一个较强的RRS峰. 在1.83×10^－8～5.0×10^－6 mol/L范围内小檗碱浓度与散射强度(ΔI)成正比; 反应有很高的灵敏度, 对小檗碱的检出限(3σ/K)为1.83×10^－8 mol/L (7.5 ng/mL). 研究了共振瑞利散射光谱测定小檗碱的影响因素, 考察了共存物质的影响, 实验表明该方法有良好的选择性. 基于小檗碱与氯金酸反应产物的RRS光谱, 发展了一种高灵敏、简便、快速测定小檗碱的新方法, 用于中成药和中药饮片样品的测定, 结果满意. 本文还对反应机理进行了初步的探讨.     

某些蒽环类抗癌药物与刚果红相互作用的吸收、荧光和共振瑞利散射光谱研究

在pH 2.5左右的酸性介质中, 刚果红与表柔比星、柔红霉素和米托蒽醌等蒽环类抗生素反应形成离子缔合物时, 仅能引起吸收光谱和荧光光谱的微小变化, 但却能导致共振瑞利散射(RRS)的显著增强并产生新的RRS光谱, 与此同时也观察到二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)的增强. 最大RRS峰位于370 nm附近, 并在280 nm附近有另一散射峰. 而它们的SOS峰均在530 nm附近, 最大FDS峰均位于353 nm处. 其中RRS法灵敏度最高, 它对表柔比星、柔红霉素和米托蒽醌的检出限分别为0.054, 0.058和0.033 μg/mL, 而其线性范围分别为0.05～12.0, 0.05～12.0和0.04～7.5 μg/mL. 文中研究了反应产物的吸收、荧光和RRS光谱特征, 适宜的反应条件及分析化学性质, 据此发展了一种用RRS技术灵敏、简便、快速测定蒽环类抗癌药物的新方法.     

某些芳香族氨基酸作探针荧光猝灭法测定秋水仙碱

在适当的酸性介质中, 秋水仙碱(COL)能与色氨酸(Trp)、酪氨酸(Tyr)和苯丙氨酸(Phe)等芳香族氨基酸反应并形成结合产物, 此时将引起上述氨基酸的荧光发生猝灭, 最大猝灭波长分别位于350 nm (Trp), 304 nm (Tyr), 284 nm (Phe). 其荧光猝灭值(ΔF)在一定范围内与秋水仙碱成正比. 当用Trp和Tyr作探针时, 荧光猝灭法测定秋水仙碱具有高灵敏度, 其检出限分别为15.1 ng/mL (3.78×10^－8 mol/L)和19.8 ng/mL (4.96×10^－8 mol/L). 文中研究了适宜的反应条件和影响因素, 考察了共存物质的影响, 表明方法有良好的选择性, 可用于秋水仙碱的测定. 文中讨论了复合物的组成、结合力和结合模式. 通过温度的影响以及Stern-Volmer作图, 判断该反应为静态猝灭反应, 它们的结合常数(K)在25 ℃时分别为9.7×10⁶ (COL-Trp), 8.9×10⁶ (COL-Tyr)和6.3×10⁵ (COL-Phe). 其作用力主要是芳基堆集作用和氢键结合作用, 而芳基堆集作用是发生荧光猝灭的主要原因.