油漆、油墨中Pb、Cd、Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)含量测定

建立了1种检测油漆、油墨中Pb、Cd、Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)含量的方法.用电感耦合等离子体发射光谱法(ICPAES)测定其中的铅、镉、总铬含量,方法的精密度小于6%,加标回收率为96.2%~100.2%.用二苯碳酰二肼分光光度法测定Cr(Ⅵ),其方法的加标回收率为80.0%~90.0%.X射线光电子能谱法(XPS)分析油墨中铬的形态主要为三价.实验结果表明:油墨中Pb含量低于0.20 mg/kg,Cd含量低于0.04 mg/kg,Cr(Ⅵ)含量低于2.00 mg/kg;油漆中Cd含量低于6.00 mg/kg,均符合ASTM F963-2011美国玩具产品标准要求.8种油漆样品中,有6种铅含量超过90 mg/kg,有1种油漆Cr(Ⅵ)含量高达1.33×104mg/kg,不符合ASTM F963-2011标准.Pb、Cd、Cr(Ⅵ)检出限分别为0.04、0.2、2.0 mg/kg.     

2-氨基咪唑血红素模拟酶催化荧光光谱法测定过氧化氢

基于2-氨基咪唑血红素模拟酶催化过氧化氢氧化对甲酚的反应建立了测定过氧化氢浓度的荧光光谱法。在优化的试验条件下,过氧化氢浓度在1.02×10-8~3.07×10-5 mol·L-1范围内与体系的荧光强度呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为8.31×10-9 mol·L-1。本方法用于雨水中过氧化氢的测定,加标回收率在95.1%~99.0%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.3%~2.5%之间。     

[Cu(NBUOCTB)](ClO~4)~2.2DMF的晶体结构和热分解反应动力学

本文制备了二(N,N-二甲基甲酰胺)合高氯酸N,N,N',N"-四[(1'-正丁基-2'-苯并咪唑)甲基]-1,2-环己二胺合铜(Ⅱ), [Cu(NBUOCTB)](ClO~4)~2.2DMF。测定表明其晶体属正交晶系, 空间群为Pban, a=1.2553(2), b=2.0022(8),c=2.5687(5)nm, V=6.456(4)nm^3, Mr=1267.84, Z=4, Dx=1.304g/cm^3,μ=4.81cm^-^1, F(000)=2684。利用TG-DTG技术研究了配合物的热分解过程。采用积分法和微分法相结合方案, 对实验数据进行分析。推断第一步热分解过程为成核和生长机理(n=1), 符合Avrami-Erofeev方程; 第二步热分解过程为二级化学反应机理。     

用荧光光谱和共振光散射光谱研究甲硝唑与牛血清白蛋白的相互作用

用荧光光谱和共振光散射光谱对甲硝唑与牛血清白蛋白的作用进行了对比研究, 测定了该反应的结合常数、结合位点数. 探讨了甲硝唑对牛血清白蛋白荧光和共振光散射猝灭的机理． 利用热力学参数确定了分子间的作用力性质；根据非辐射能量转换机制, 确定了甲硝唑-牛血清白蛋白间的结合距离. 采用同步荧光技术考察了甲硝唑对牛血清白蛋白构象的影响．     

三水和硝酸N,N,N"'-四[(1'-苄基-2'-苯并咪唑)甲基]-1,2- 环已二胺合Zn(Ⅱ)的晶体结构和非等温热分解反应动力学

本文报道标题Zn(Ⅱ)配合物:[Zn(NBOCTB)](NO~3)~2.3H~2O的制备,晶体结构及热分解动力学,该晶体属三斜晶系,空间群PI,a=1.4146(2),B=1.5407(3),c=1.8518(4)nm;α=62.09(2).β=72.46(2),68.60(1)°. 并对配合物第一和第二步热分解反应进行了非等温动力学研究.运用Achar法与Coats-Redfern 法对非等温动力学数据进行分析,推断第一步脱水过程为成核生长机理,其动力学方程为d α/dt=Ae^-^E^/^R^T.3/2(1-α).[-ln(1-α) ] ^1^/^3; 动力学补偿效应表达式lnA= 0.3739E- 3. 321. 第二步分解过程为二级化学反应, 其动力学方程为:dα/dt=Ae^E^/^r^t(1-α)^2;动力学补偿效应表达式为lnA=0.2100E-3.690.     

双核Cu(I)配合物的热分解非等温动力学

Thermal decomposition process of four benzimidazolyl-containing dicopper(Ⅰ) complexes: [Cu2(OCTB)](ClO4)2•1.5H2O(1), [Cu2 (NMOCTB)](ClO4)2•H2O(2), [Cu2(NBUOCTB)](ClO4)2(3), [Cu2(NBOCTB)](ClO4)2•H2O(4) and their kinetics were studied under the non-isothermal conditions by TG-DTG techniques. The non-isothermal kinetic data were analyzed by means of Achar and Coats-Redfern method respectively. The kinetic equation for the second step of the decomposition of complex (1) can be expressed as: dα/dt=A•exp(-E/RT) •(1-α), the mechanism of this reaction corresponds to "Coring and Growth" with n=1; while for the first step of complex (3) decomposition, dα/dt=A•exp(-E/RT)• (1-α)2, which corresponds to the mechanism of "the second-order chemical reaction".     

邻香兰素甘氨酸三吡啶合Ni(Ⅱ)的合成、性质、晶体结构及热分解动力学

本文报道了邻香兰素甘氨酸三吡啶合Ni(Ⅱ)的合成、性质、晶体结构及热分解动力学.晶体的X射线分析结果表明,该晶体为单斜晶系,空间群为C2/c,a=3.3549(6),b=1.1396(4),c=1.4555(5)nm,β=113.96(3)°,V=5.086nm~3,M_r=526.21,Z=8,D_o=1.37g·cm~(-3),μ=8.060m~(-1),F(000)=2200.对配合物第一步热分解过程进行了非等温动力学研究,其机理为球对称的三维扩散,动力学方程为:da/dt=A·e~(-E/(RT))·3/2(1-a)~(2/3)[1-(1-A)~(1/3)]~(-1).     

HPLC法测定己烯雌酚样品纯度的不确定度评定

根据国家质量技术监督局批准发布的JJF1059-1999计量技术规范《测量不确定度评定与表示》[1],并参考有关文献[2,3], 对HPLC法测定己烯雌酚样品纯度的不确定度进行了评定.本文介绍了该评定方法和评定结果.     

Motion of Relativistic Strings on the Equatorial Plane in the Schwarzschild Space-Time

In this paper,we investigate the basic equations of the motion for relativistic strings on the equatorial plane in the Schwarzschild space-time,discuss smooth solutions of the motion equations for closed strings,and obtain some interesting physical results.     

具有三角架结构的丙二酸、β-二酮和吡唑衍生物的合成、结构及超分子自组装

本文系统的探讨了1,3,5-丙二酸衍生物取代基（2-5）,戊烷-2,4-二酮取代基(6),3,5-二甲基-1H-吡唑取代基-2,4,6-三乙基苯(7)的合成和结构。1H NMR分析表明,这些化合物在溶液中具有高度的对称性;X-单晶衍射分析确认这些化合物在固态均采取1,3,5-交替构象,即三个功能取代基团处在中心苯环平面的一边,而三个乙基则位于该中心苯环平面的另一边。分子内和分子间氢键是化合物4,5,7实现超分子自组装的主要作用力。化合物7（L）的吡唑取代基与铜离子（II）通过Cu-N的配位键作用形成笼状配合物8 (Cu3L2),在配合物8中,两配体分子7（L）采取了顺式面面相向的构象。