利用萤光光谱测定高分子端基叔胺值

<正> 近年来,利用萤光或磷光方法研究高分子的物理性质和化学性质,已愈益引起人们的兴趣,并取得了一定的结果。本工作利用了ππ跃迁克分子消光系数大(ε>10~4)的特性,用萤光光谱来测定PMMA的端基叔胺值,此法具有快速、简便、用量少、灵敏等优点。     

A SENSITIZED PHOTOINITIATION SYSTEM ——BIS (7-DIETHYLAMINO COUMARIN ) KETONE-3 AND DIPHENYLIODONIUM SALT COMBINATION

Bis (7-diethylaminocoumarin) ketone- 3(DACK) and diphenyliodonium salt (DPIO)combination as an effective photoinitiation system for radical polymerization has been investigated. The sensitized photolysis of DACK/DPIO leads to bleaching of DACK and decomposition of DPIO to generate initiating radical species. The electron transfer sensitization occurs mainly from the triplet state of DACK. The photobleaching obeyed a second-order kinetics and the rate constant was evaluated to be 31.3mol~(-1)·1·s~(-1) Photopolymerization of MMA initiated by DACK/DPIO was carried out in acetonitrile solution. The polymerization rate was found to be proportional to the concentration of DACK, DPIO and MMA with the exponents of 0.34, 0.40 and 1.0 respectively. The initiated efficiency is comparable to those of small molecular ketones.The sensitized photoinitiation mechanism has been discussed.     

光致聚合物材料中各组分对光聚合速度的影响及其在全息存储中的应用实验

本文研究了光敏剂、光引发剂、光促进剂、单体及高分子成膜树脂等成份对全息光致聚合物薄膜光存储性能的影响.在一定范围内,材料中光引发剂浓度的提高使光聚合速度显著增加,链转移剂浓度则存在一个最佳的相对浓度.适当地增加液态辅助单体含量及其所含双键官能团的数目,会明显增加光聚合速度.在聚醋酸乙烯酯薄膜中单体聚合速度明显优于在醋酸纤维素中的速度,所制备的光致聚合物材料实现了同一位置的多幅全息图像的存储和再现,表明了该材料有用于大容量全息存储的可能.     

二元阴离子型丙烯酰胺共聚物在二价金属离子存在下相分离行为的研究

水溶性丙烯酰胺类共聚物 ,作为粘度改性剂 ,在工业上已得到广泛应用 .特别近年来 ,它们大量应用于石油工业强化采油技术 ,引起了人们很大的重视[1] .目前 ,这类用途的聚合物 ,主要在聚丙烯酰胺结构中 ,引入阴离子组分和不断增高产物分子量的方法 ,以提高聚合物溶液粘度和增粘效果 ,然而 ,在二价金属离子 (如Ｃａ2 + ,Ｍｇ2 + 等 )存在下 ,羧酸阴离子型丙烯酰胺类共聚物很容易络合发生沉淀 ,从而失去增粘作用[2 ] .同时这类聚合物中酰胺基不稳定 ,易发生水解反应转化为羧酸基 ,并随温度升高而加剧[3 ] ,因此在温度较高的应用条件下 ,二价金属…     

含氧螺环侧基线型共聚物的光交联和应用

研究了乙烯基螺环原酯和马来酸酐共聚物的光交联反应 ,使用碘金翁盐作为阳离子光引发剂 ,在UV光作用下 ,通过乙烯基螺环原酯单元上的螺环开环聚合反应产生交联 ,产物的体积发生膨胀 ,膨胀率为 2 %左右。由于乙烯基螺环原酯单元生成的长侧链的作用 ,增进了高分子链的活动性 ,使得在固体膜中螺环开环反应转化率达到 80 %以上 ,同时光交联产物不产生脆性。进一步研究了光引发剂碘金翁盐 (PhI+Ph·R)X-的浓度和结构对乙烯基螺环原酯 /马来酸酐共聚物光交联反应的影响 ,发现螺环开环反应转化率随金翁盐浓度增大而增加 ,并于 2wt%出现最高点 ,而其取代基的碳链长度对交联速度的效果是C4>C8>C12 ,其对离子X-的影响则和它们的离子强度相关。应用乙烯基螺环原酯 /马来酸酐共聚物与改性环氧丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯组成感光树脂 ,经曝光和碱水显影加工可获得清晰的图像。     

聚烯丙基氯化铵模板对AM/AA共聚物结构的影响

采用IR,1H-NMR和13C-NMR研究了聚烯丙基氯化铵(PAAC)模板对丙烯酰胺(AM)/丙烯酸(AA)共聚产物结构的影响,发现这种模板对共聚物P(AM/AA)序列结构和分子量有重要影响.由于共聚合体系中AA单体在PAAC模板聚合物上预组装,使得模板体系共聚物比无模板体系共聚物的AA和AM序列长度显著增加.这种类似多嵌段结构得到pKa′测定的进一步验证.另外模板分子量大小,模板和AA单体摩尔比,AM和AA摩尔比对共聚物结构的影响也进行了研究.应当指出这种模板聚合产物分离模板后仍有少量不能分离掉的PAAC聚合物存在.