STUDY OF PHOTOSENSITIZED INITIATION SYSTEMS CONTAINING OXYGEN Ⅴ. THE EFFECT OF MERCAPTAN ADDITIVES

A kinetic study on the photopolymerization of methyl methacrylate (MMA) with benzophenone(BP)/triethylamine (TEA)/mercaptan systems as initiator has been carried out in the presence of oxygen.It was found that both aliphatic and aromatic thiols promote the photooxidation process, leadingto obvious decrease in induction period of photopolymerization. The rate-aereleration of aromaticthiols is more effective than that of aliphatic ones, such as p-toluene thiol used as additive increasesthe relative quantum yield φ_(O2)/φ_(N2) to 1.8.     

含氧光敏引发体系的研究——V.硫醇添加剂的作用

采用二笨甲酮/三乙胺/硫醇体系作为引发剂,在含氧条件下进行了MMA光聚合反应的动力学研究。实验结果指出,芳香族和脂肪族的硫醇都能加速体系中的光氧化反应,使聚合反应诱导期缩短,芳香族硫醇对聚合反应的加速作(?)比脂肪族硫醇有效。例如,对-甲苯硫酚作添加剂时,使相对量子收率φO_2/φN_2增加到1.8。     

聚醚树枝体－聚丙烯酸嵌段共聚物的水溶液自组装行为

应用UV－Vis、荧光、光物理探针、动态激光光散射和透射电镜(TEM)方法研究了聚醚树枝体与聚丙烯酸两亲嵌段共聚物(Dendr,PE-PAA)在水溶液中分子自组装行为。实验结果表明通过聚醚树枝体嵌段的疏水作用,易缔合形成聚集体,具有很低(10^-6～10^-7mol·L^-1)的临界缔合浓度(cac)。透过电镜观察到聚集体具有双层膜结构的球状、单室囊泡。临界缔合浓度(cac)以及聚集体的大小对枝状体的代数(Gi)及线性体的聚合度(n)具有明显的依赖关系。     

PAM/POEA无规共聚物水溶液中自聚集机制的NMR研究

¹H NMR谱和二维核Overhauser效应谱(2D NOESY)研究结果表明新型疏水缔合丙烯酰胺/2-苯氧乙基丙烯酸酯无规共聚物(PAM/POEA)在水溶液中的自聚集主要发生在酚基间以及酚基与主链的相互作用上,在PAM/POEA自聚集体中酚基主要位于丙烯酰胺主链骨架附近.     

PHOTOPOLYMERIZATION INITIATED BY DIMETHYLAMINOCHALCONE/DIPHENYLIODONIUM SALT COMBINATION SYSTEM SENSITIVE TO VISIBLE LIGHT

Several dimethylamino-substituted chalcone (i .e. dimethylaminobenzal acetophenone) (DBA) derivatives with intramolecular charge transfer transition character were used as visible light sensitizers for radical photopolymerization initiated by iodonium salt (DPIO). Initiating radical species is produced from DBA sensitized photolysis of DPIO through the single electron transfer, accompanying the bleaching of DBA, The activity of DBA decreases as a function of substituent attached to phenyl ring in the order: DBA-2 (OCH_3) >DBA-1(H)> DBA-3 (Cl). The kinetic study on photopolymerization of MMA was carried out in CH_3CN solution at 30 ℃by dilatometry. The polymerization rate was determined to be proportional to the concentration with exponents of 0.42, 0.25 and 0.86 for DPIO, DBA-1 and MMA, respectively.     

嵌段共聚物PAANa-Dendr. PE聚集体超分子结构中树枝体对铽离子发光增强的天线效应研究

本文研究了两亲嵌段共聚物PAANa-Dendr.PE组成的超分子聚集体,对Tb³⁺离子的天线效应.当PAANa-Dendr.PE聚集体存在时,Tb³⁺的发光强度明显增强.而且增强的幅度正比于树枝体的代数.因此在PAANa-Dendr.PE/Tb³⁺系统中,树枝体作为“光天线”对紫外光能的捕集,通过分子内能量传递,能量沿线性PAANa链从树枝体的三重态传递到Tb³⁺离子.从而使得Tb³⁺的发光大幅度增强.     

(7-N,N-二甲氨基)香豆素基-3-甲酸乙酯/二芳基碘鎓盐光敏引发聚合反应体系

本工作合成了(7-N,N-二甲氨基)香豆素基-3-甲酸乙酯(EDACF)光敏剂。在光作用下,激发态的EDACF分子与二芳基碘盐OPPIP分子之间发生电子转移反应,伴随发生EDACF的褪色反应和OPPIP的光解反应,后者生成具有引发活性的芳基自由基。由于EDACF具有CT态特性,使得它与OPPIP之间的光电子转移反应速度随着溶剂极性增加明显减慢。EDACF/OPPIP体系可有效地引发MMA聚合反应,聚合反应动力学方程为R_p=K[OPPIP]^0.47[EDACF]^0.42[MMA]^0.98.     

阳离子电沉积法制备光致抗蚀剂的研究

当前,印制电路板已广泛应用于航空、航天、通信、通用电器和计算机等各个领域,而光致抗蚀剂是印制电路板生产中的重要化学品,由于印制电路向着微型化、轻量化、大容量、高密度和高可靠性的方向发展,传统的工艺和材料将不能满足上述要求。     

2-4’-甲酰基苯乙烯基苯并噻唑衍生物的合成和光谱特性

氮杂芪(azastilbene)衍生物及其盐类,是一类重要的功能化合物,和普通的芪类化合物相比,它的光谱响应范围可以大幅度地移向长波区。同时它具有很强的分子可极化率,对外场作用响应灵敏。     

2,2-二烷基-2-烷胺基苯乙酮/二芳基酮复合引发体系光聚合的加和作用

本文研究了2,2-二烷基-2-烷胺基苯乙酮(α-AK)和二芳基酮(DAK)(包括二苯酮(BP)、米酮(MK)、二乙基蒽醌(EAQ)和硫杂蒽酮(TX))复合体系的加和作用。体系中DAK的添加显着地改善了α-AK在近紫外光区长波段无吸收的缺陷。光聚合实验比较了DAK的效果,其中氯代TX、BP增效作用显着,使聚合反应速度增加1.3～1.5倍,而MK和EAQ没有明显影响。同时还研究了溶剂极性、浓度和取代基的影响。结果表明,溶剂极性增加起负影响,α-AK/DAK等摩尔浓度效果最佳和氯代TX活性高于烷基取代TX.通过吸收光谱α-AK/DAK复合体系的加和作用机制进行了研究,结果证明三重态的能量传递敏化反应和光还原反应两种反应过程并存,它们的贡献因二芳酮不同而有差异。