六方类钙钛矿体系La2-xNdxCa2MnO7的结构和相关系

利用柠檬酸盐前驱物法制备了La_2-xNd_xCa₂MnO₇系列样品，并利用Rietveld方法对结构进行了精修。结果表明：体系中存在两个单相区(x ≤ 1.0，x ≥ 1.5)和一个两相区(1.0< x< 1.5)。体系这种结构变化可以用稀土离子半径变化说明。     

[HN(C2H5)3][B5O6(OH)4]的合成、结构和热稳定性

利用水热法合成了五硼酸三乙胺[HN(C2H5)3][B5O6(OH)4], 并利用单晶X射线衍射技术解析了其结构, 同时利用傅立叶红外分析、元素分析及热分析技术加以佐证. 该化合物属于单斜晶系, 其空间群为P21/c, 相应的晶胞参数为a=1.0036(2) nm, b=1.1353(2) nm, c=1.4843(3) nm和β=106.54(3)°. 它由孤立的五硼酸阴离子[B5O6(OH)4]-和三乙胺阳离子[HN(C2H5)3]+构成. 五硼酸阴离子[B5O6(OH)4]-通过氢键构成三维网状结构, [HN(C2H5)3]+位于其中的孔道中.     

新型水合稀土多硼酸盐Ln[B5O8(OH)2](Ln=Pr，Nd)的合成与结构

采用熔融硼酸法在200 ℃下合成了一种具有层状结构的新型水合稀土多硼酸盐，Ln[B₅O₈(OH)₂](Ln=Pr，Nd)，并利用粉末X射线衍射技术确定了它的结构。Ln[B₅O₈(OH)₂]晶体属于单斜晶系、P2₁/c空间群，它的基本构建单元(FBB)是由3个BO₄和2个BO₃组成的双三元环，[B₅O₁₂](2Δ+3T)。每一个FBB和邻近的4个FBB通过共用氧原子相连，形成了具有九元环窗口的层状硼酸根基团，稀土离子位于九元环中心附近。CSD：391317。     

NO3-+Cl2→ClONO2+Cl-反应势能面和势能阱

采用密度泛函理论B3LYP方法和6-311+G(d)基组, 计算构建离子-分子气相反应NO3-+Cl2→ClONO2+Cl-的三维势能面. 三维反应势能面证明该反应没有过渡态和势能垒, 但是存在一个深达-55.0 kJ/mol的势能阱(以氯气分子和硝酸根离子相隔无穷远为参量). 在势能阱底部, 有个化合物(O2NOClCl)- 称为势阱化合物, 依赖于势能阱而稳定存在. 理论红外光谱预测低温红外光谱能检测该势阱化合物. 低温条件下, 该反应由热力学控制, 反应产物是势阱化合物(O2NOClCl)-. 当温度升高, 该反应由动力学控制, 势阱化合物(O2NOClCl)-不稳定, 发生分解反应, 重新生成NO3-和Cl2. 研究结果可用来解释低温时ClONO2与Cl-气相反应不能产生Cl2的原因.     

聚藏红T修饰电极的制备及对多巴胺的电催化性能

用循环伏安法在石墨电极和ITO导电玻璃上制备了藏红T聚合物薄膜修饰电极,研究了电聚合过程及循环伏安性质.聚藏红T膜修饰石墨电极在pH 6.81的PBS中循环扫描,有两对氧化还原峰,峰电位分别为Ep,a(P1)=-0.5 V,Ep,c(P1)=-0.575 V,Ep,a(P2)=-0.36 V,Ep,c(P2)=-0.425 V,而且聚合物较稳定.测定了聚藏红T膜的可见光谱性质.实验表明,聚藏红T膜修饰电极对多巴胺有明显的催化作用.     

CTMAB增敏催化动力学光度法测定痕量锰

研究了以NTA为活化剂,CTMAB增敏, Mn(Ⅱ)催化KIO₄-氧化7-(2-硝基-4-甲基苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸 (简称7P8Q5S)的反应,建立了催化光度法测定痕量锰的新方法,以509 nm为测定波长,Mn(Ⅱ)在0～3.2×10-9 g·mL-1的范围内成线性关系, 检出限为3.8×10-11 g·mL-1,考察了20多种共存离子的影响,用于测定大米、绿豆、小米和土壤中的锰。     

低温合成超导体Ba1-xKxBiO3

先以BaCO3和Bi2O3为原料由传统的固相反应制备纯BaBiO3,然后在低温下将用KOH-KF熔盐处理这样的拓扑反应合成了Ba1-xKxBiO3超导体.所有样品均进行了粉末X射线衍射(XRD)和磁性表征.XRD结果表明,所得Ba1-xKxBiO3样品均为纯相,且均可用赝立方晶胞指标化.磁性测量表明所有样品具有超导电性,最高超导转变温度(Tc)为30.6 K.讨论了反应时间、前驱体与熔盐质量比对超导转变温度的影响.最佳的反应条件为:反应温度450°C,反应时间4 h,BaBiO3:KOH:KF质量比1:5:2.5.     

Pb1-xTbxTi1-xMnxO3(O≤x≤0.10)固溶体的合成、结构与表征

用固相反应合成了Pb1-xTbxTi1-xMnxO3(0≤x≤0.10)固溶体,并用X射线粉末衍射进行了表征,室温下其空间群为P4mm.热分析仪测试结果显示,随着Tb和Mn掺杂量的增加,该固溶体的相变温度Tc降低.介电常数在Tc附近出现峰值,表明对应的相变是铁电相变.磁性测量显示,当x=0.08和x=0.10时,Pb1-xTbxTi1-xMnxO3分别在25和29 K附近有顺磁性向反铁磁性的转变.     

1200 ℃合成Mn3O4-Fe2O3体系的物相关系、结构和阳离子分布

在空气气氛中1200℃温度下合成了Mn3O4-Fe2O3体系的各类样品,并将其快速淬火到室温.X射线粉末衍射(XRD)分析表明这样得到的该体系样品存在三个固溶体Mn3-3xFe3xO4(0.00≤x≤0.278),Mn3-3xFe3xO4(0.291≤x≤0.667)和Mn2-2xFe2xO3(0.89≤x≤1.00).X射线粉末衍射数据的结构精修显示它们分别具有I41/amd空间群的黑锰矿结构、Fd3m空间群的尖晶石结构和R3c空间群的赤铁矿结构.各固溶体之间都存在两相共存的区域.57Fe穆斯堡尔谱数据显示Fe在各个物相中都是Fe3+,在黑锰矿和尖晶石中存在两种结晶学环境不同的Fe3+,而在赤铁矿中只存在一种Fe3+.结合X射线光电子能谱(XPS)的数据,可以认为黑锰矿和尖晶石中的阳离子分布可以用分子式Mn12-+xFex3+[Mnx2+Fex3+Mn32-+3x]O4表示,而赤铁矿为Mn23-+2xFe23x+O3.     

维生素B_1自组装膜修饰金电极对多巴胺、尿酸的电催化作用

用维生素B1(VB1)在金电极上进行自组装,制备了VB1自组装膜修饰金电极(VB1-Au/SAMs/CME).利用循环伏安法初步研究了此自组装单分子膜修饰电极的电化学行为.结果表明: VB1在金电极表面具有特性吸附.以\3-/ 4-氧化还原电对为探针,考察了VB1自组装膜修饰金电极的电化学性质, VB1自组装膜的存在对\3-/4-的电子转移具有明显的阻碍作用.研究了多巴胺(DA)和尿酸(UA)在此电极上的电化学行为.实验结果表明, DA和UA在此电极上均可被电催化氧化.差分脉冲伏安(DPV)氧化峰电流与DA浓度在2.0×10-5～4.0×10-4 mol/L范围内呈线性关系;测定UA的线性范围为6.0×10-5～2.2×10-4 mol/L,而且可实现这两种物质的同时测定.