新型双功能手性硫脲小分子催化剂的合成及其在Michael加成反应中的应用

奎宁和手性氨基醇通过硫脲片段组合,合成了4个新型的具有多氢键供体的双功能手性硫脲类小分子催化剂(5a～5d),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和HR-MS表征。以查尔酮为底物,硝基甲烷为亲核试剂,考察了5a～5d在Michael加成反应中的催化活性和对映选择性。结果表明,以Na2CO3为碱,三氯甲烷为溶剂,5c为催化剂,于室温反应24 h,加成产物4-硝基-1,3-二苯基丁烷-1-酮的收率69%,对映选择性86%。     

生物碱样品中有效成分的CZE法分离与测定

建立了一种简单的同时分离测定生物碱样品中咖啡因、可可碱和茶碱3种有效成分的区带毛细管电泳法。采用未涂层石英毛细管(75μm i.d.×60 cm,有效长度50 cm),以20 mmol.L-1硼砂-4 mmol.L-1β-CD(pH 9.0)为运行缓冲液,压力(0.5 psi)进样5 s,运行电压16 kV,检测波长273 nm,温度25℃。在优化的实验条件下,3种生物碱的电泳谱图峰面积与其质量浓度在0.036～0.288 g.L-1呈良好线性关系(r≥0.998 4);方法的精密度、重复性和稳定性良好,其峰面积的RSD均不大于3.2%,其检出限均不大于2.7mg.L-1;加标回收率为97%～104%。该方法简单、快速、试剂消耗少,可用于生物碱样品中咖啡因、可可碱和茶碱的分离与测定。     

Fabrication and measurement of traceable pitch standard with a big area at trans-scale

Atom lithography with chromium can be utilized to fabricate a pitch standard,which is directly traceable to the wavelength of the laser standing waves. The result of a calibrated commercial AFM measurement demonstrates that the pitch standard is(212.8±0.1) nm with a peak-to-valley-height(PTVH) better than 20 nm. The measurement results show the high period accuracy of traceability with the standing laser wavelength(λ /2 = 212.78 nm). The Cr nano-grating covers a 1000 μm×500 μm area, with a PTVH better than 10 nm. The feature width broadening of the Cr nanostructure has been experimentally observed along the direction of the standing waves. The PTVH along the Gaussian laser direction is similar to a Gaussian distribution. Highly uniform periodic nanostructures with a big area at the millimeter scale, and the surface growth uniformity of the Cr nano-grating, show its great potential in the application of a traceable pitch standard at trans-scales.     

区带毛细管电泳法测定原料及其缓释胶囊中坦索罗辛

建立了区带毛细管电泳法分离测定原料药及其缓释胶囊中坦索罗辛和有关中间体的方法。采用未涂层石英毛细管(75μm i.d.×60 cm,有效长度50cm),以20 mmol/L硼砂(pH7.30)为运行缓冲液,检测波长230nm,阳极端压力自动进样10s(3.4kPa),分离电压15kV,温度25℃。坦索罗辛及其中间体在7 min中内得以基线分离,坦索罗辛在10.28~123.4μg/mL(r=0.9995),(R)-5-(2-氨基丙基)-2-甲氧苯基磺酰胺在14.99~179.9μg/mL(r=0.9993),2-(2-乙氧苯氧基)溴乙烷在8.496~101.9μg/mL(r=0.9987)范围内线性关系良好,平均回收率分别为100.9%,100.1%和99.2%,平均RSD≤2.9%。方法为坦索罗辛缓释胶囊的测定和监测其合成生产过程提供了分析手段。     

含梯度项的椭圆方程组的边界爆破解

研究了含梯度项的椭圆方程组的边界爆破解的性质,其中权函数a(x),b(x)为正并且满足一定的条件.利用上下解的方法及比较原则证明了正解的存在性与唯一性,并得到了边界爆破速率的估计.     

新冠病毒蛋白酶与抗病毒药物分子相互作用的分子模拟研究

该工作通过研究抗病毒药物与新冠病毒Mpro的相互作用,理解药物分子对Mpro动力学的影响,对Mpro抑制剂的设计提供帮助.采用分子对接方法获得了Mpro与药物分子结合的复合物结构及其亲和力.常规的分子动力学模拟结果显示,测试的抗病毒药物均不能很好抑制Mpro结合位点处的动力学.通过副本交换的分子动力学模拟充分采样Mpro与不同药物分子结合的构象,分析不同药物分子对Mpro结合口袋形状及动力学产生的影响.结果显示不同药物分子通过与结合位点周围不同位置处氨基酸形成的不同的氢键网络,改变了Mpro结合口袋的形状.上述结果提示在未来的药物设计中,应充分考虑潜在抑制剂与Mpro结合口袋形成的氢键网络的重要性.     

方波射频电压幅值对微型高场非对称波形离子迁移谱传感器芯片性能的影响

基于微机电系统技术(Micro electro mechanical system,MEMS),研制了微型高场非对称波形离子迁移谱(High-field asymmetric waveform ion mobility spectrometry,FAIMS)传感器芯片。芯片采用感应耦合等离子体(ICP)刻蚀和两次硅-玻璃键合工艺加工,尺寸为18.8mm×12.4mm×1.2mm,其中迁移区尺寸为10mm×5mm×0.2mm。设计了高场非对称方波电源,可输出最大频率2MHz,电压峰-峰值1000V,占空比20%～50%连续可调的方波射频电压。以乙醇为实验样品,分析了方波射频电压幅值对FAIMS传感器芯片性能的影响。实验表明,随着电压幅值的增加,FAIMS分辨率提高,灵敏度下降,补偿电压绝对值增大,且芯片对乙醇的检出限可达8.9mg/m3。     

新型铁锰复合氧化物催化低温脱除NOx

采用溶胶-凝胶法合成了一系列铁锰复合氧化物催化剂, 利用X射线衍射(XRD)对催化剂的活性相态进行研究, 并考察了铁锰摩尔比及焙烧温度对催化性能的影响. 结果表明, 该催化剂体系在低温(80-220 ℃)下选择性催化氨还原NOx反应中显示出优异的活性. 其中Fe(0.4)-MnOx(500)(即摩尔比n(Fe)/(n(Fe)+n(Mn))=0.4, 焙烧温度500 ℃)催化剂具有最佳低温催化活性, 在空速30000 h-1, 温度80 ℃的条件下, NOx转化效率达到90.6%, N2选择性达100%. Fe-MnOx复合氧化物催化剂中形成的Fe3Mn3O8晶相有利于促进NO氧化成NO2, 从而提高低温选择性催化还原的活性.     

多壁碳纳米管-环氧树脂纳米复合材料的γ-射线固化行为

通过γ-射线辐射固化制备了多壁碳纳米管-环氧树脂复合材料.采用索氏提取法、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和差示扫描量热法(DSC)测试了多壁碳纳米管-环氧树脂复合体系的凝胶含量、转化率及热流曲线等固化动力学参数.采用扫描电子显微镜(SEM)表征了复合材料的微观组织.结果表明:通过γ-射线辐射固化的复合体系的凝胶含量随着辐射剂量、光引发剂含量的增加而增加;由于多壁碳纳米管对活性反应中心的影响,转化率随着多壁碳纳米管加入量的增加呈先下降,后增加的趋势.复合体系中多壁碳纳米管含量较高时易发生团聚,团聚会对复合体系的固化行为产生一定影响.     

曲面上一种等距不变量的构造

提出一种基于曲面内蕴度量的等距变换不变量构造方法.通过不变几何基元构造不变核,再对不变核进行多重积分,得到曲面上的等距不变量.这种不变量完全基于曲面的内在属性,有直观的几何解释,并且不受数量约束.实验表明,它对于描述曲面的等距变换,如不同表情的同一人脸、不同姿态的同一人体运动等具有潜在应用意义.