纳米Re2O7的萃取法制备及光催化特性研究

本工作从N235-正庚烷萃取体系中，以饱和萃取法制得前体物和纳米粉体Re₂O₇，平均粒径30 nm。以此纳米粉为光催化剂，研究了光降解甲基橙染料的最佳条件，并在相同条件下，与非纳米Re₂O₇及工业常用的纳米TiO₂进行比较，光降解甲基橙能力大小为：纳米Re₂O₇ > 锐钛矿型纳米TiO₂ > 非纳米Re₂O₇。     

一种新颖有机／无机杂化配位聚合物[（C7H18N）（Ag2l3）]n的合成、结构及量子化学计算

A one dimensional coordination polymer, [(C7H18N)(Ag2l3)]n((C7H18N)^ =Methyltriethylammonium) has been successfully synthesized and characterized by X-ray single-crystal diffraction method. Structure analysis shows that the compound consists of organic cations(Methyltriethylammonium) and inorganic anion chains (Ag2l3)s^-.The inorganic moiety consists of AgI4 tetrahedron, which shares the same edges with adjacent AgI4 tetrahedrons to form one-dimensional infinite double chains along a-axis. There exists weak interaction among Ag…Ag atoms in the crystal. Anion chains are surrounded by Methyhriethylammonium cations. Anion chains and cations are in combination with each other by static attracting forces in the crystal to form so-called organic-inorganic hybrid structure. According to the crystal structure data, quantum chemistry calculation with DFT on B3LYP level was used to reveal the electronic structure of title compound. CCDC: 254288.     

多中心d—pπ键与高氧化态钼簇合物的几何构型（I）“碎片结构”模型及分子轨

本文通过对不同构型的二核钼簇合物簇胳结构的分子轨道计算,揭示了Mo-B（T）原子间的多中心d-pπ键与该结构的稳定性及结构参数a,q和之间的内在联系，提出了2－6核高氧化态钼簇合物的簇胳由“碎片结构”组合而成的设想，该模型对以u2-S2为桥的三桥钼簇合物中的“共面－异面”规划的和簇胳为[Mo3S3O]^6 的钼簇中的反[常Mo-Mo键距级出合理解释，确认了桥原子对Mo-Mo键长和键强的决定作用。     

磷化镍晶体结构的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论系统地研究了已知的磷化镍晶体如Ni3P、 Ni12P5、 Ni2P、 Ni5P4、 NiP、 NiP2 和 NiP3等的结构、成键以及相关的热力学稳定性，对于结构简易化合物（Ni2P和NiP3）的弹性行为进行了预测。这些数据有助于更好的理解磷化镍的催化活性。     

O2在MgO(001)完整和缺陷表面上的吸附

在密度泛函理论的框架下， 采用嵌入点电荷簇模型研究了O2在MgO(001)完整和缺陷表面上的吸附.用电荷自洽的方法确定了点电荷的值.计算结果表明， O2倾向吸附在低配位的角Mg2＋端.并且发现， 当O2为平躺吸附时，键长有较大的拉伸，将有利于O2的解离.同时，分别计算了使用裸簇和嵌入表观±2.0 e点电荷簇模型时的吸附能，并与采用电荷自洽方法的计算值进行了比较.结果表明，电荷自洽方法更能有效反映簇周围的环境，得到的计算结果能够较好地与实验值吻合.最后，分别计算了不同吸附情况下O2的振动频率.     

有机-无机杂化配位聚合物{[C12H28N2][(Pb3I8) (DMF)2]•2DMF}n的晶体及电子结构

合成了一种新颖有机-无机杂化配位聚合物{[C₁₂H₂₈N₂] [(Pb₃I₈)(DMF)₂]•2DMF}_n, 并进行了红外、紫外、热重表征, 采用X射线衍射方法确定了晶体结构. 结构解析表明, 整个分子由阳离子(双质子化的N,N'-二丁基哌嗪)及聚阴离子链([(Pb₃I₈)(DMF)₂]_n^2-)组成, 它们之间由静电作用结合在一起形成一维链状配位聚合物. 依据晶体结构数据, 采用Gaussian03程序对产物进行量子化学计算.     

DFT Study of Metal Atoms Adsorbed at Low-coordinated Sites of MgO （001） Surface

1 INTRODUCTION The interfaces between metals and oxide play a vital role in many industrial applications: hetero- geneous catalysis, microelectronics, thermal barriers, corrosion protection, metal processing and so on[1]. In catalysis, the choice of metal and oxide support is critical in order to obtain a desired reactivity and selectivity[2]. This is due in part to the inherent reac- tivity of the two components. Also the size and shape of the metal particle, which depend on the choice…     

A,C-Bridged Calix[6]arene： Relationship between the Length of Bridge and Conformation

Three new A,C-diamide bridged p-tert-butylcalix[6]arenes were synthesized from p-tert-butylcalix[6]arenes by bridging ClCH2CONH(CH2)nNHCOCH2Cl(n=3,4,6) in acetonitrile using K2CO3 as a base in 17%-25% yields.It was found that the bridged calix[6]arenes with shorter bridges (n=2,3,4 in N′,N′-bischloroacetodiamines) adopt cone conformation, but the last one (n=6) adopts alternate conformation, i.e., accompanying the lengthening of bridge, the conformation of A,C-bridged calix[6]arenes changes from cone to alternate.     

双取代咔唑化合物的合成及光谱性质研究

以咔唑为分子主体,选择了3种不同的共轭小分子修饰到咔唑分子上,合成了3种A-π-D-π-A型ICT化合物,研究了其光谱性能、考察了不同极性溶剂对光谱的影响,及可能的ICT过程.结果表明化合物a具有优良的电荷转移效果,有望应用于微环境极性探针及有机光电材料领域.     

开放式天然气泄漏甲烷气体检测技术研究

天然气集输站场是天然气输送和储存过程中的枢纽,也是天然气泄漏检测的重点对象。传统的天然气泄漏检测技术响应慢、效率低,难以满足实际所需。可调谐半导体激光吸收光谱技术(TDLAS)以其响应速度快、灵敏度高、无需维护等优点得到广泛应用。使用可调谐半导体激光吸收光谱技术实现了同时对天然气的主要成分甲烷、乙烯、乙炔三种气体实时测量的开放式检测和报警系统。实验结果表明,该系统响应时间小于2s,其甲烷、乙烯、乙炔的测量精度分别小于100ppm-m,40ppm-m,50ppm-m,为石油化工行业中天然气泄漏检测技术提供了新的技术方法。