全文获取类型
收费全文 | 1966篇 |
免费 | 678篇 |
国内免费 | 999篇 |
专业分类
化学 | 1384篇 |
晶体学 | 52篇 |
力学 | 164篇 |
综合类 | 118篇 |
数学 | 483篇 |
物理学 | 1442篇 |
出版年
2024年 | 19篇 |
2023年 | 59篇 |
2022年 | 74篇 |
2021年 | 69篇 |
2020年 | 66篇 |
2019年 | 84篇 |
2018年 | 60篇 |
2017年 | 83篇 |
2016年 | 61篇 |
2015年 | 69篇 |
2014年 | 137篇 |
2013年 | 125篇 |
2012年 | 130篇 |
2011年 | 145篇 |
2010年 | 133篇 |
2009年 | 153篇 |
2008年 | 150篇 |
2007年 | 150篇 |
2006年 | 150篇 |
2005年 | 154篇 |
2004年 | 134篇 |
2003年 | 125篇 |
2002年 | 119篇 |
2001年 | 133篇 |
2000年 | 115篇 |
1999年 | 96篇 |
1998年 | 77篇 |
1997年 | 52篇 |
1996年 | 53篇 |
1995年 | 57篇 |
1994年 | 63篇 |
1993年 | 66篇 |
1992年 | 72篇 |
1991年 | 54篇 |
1990年 | 49篇 |
1989年 | 46篇 |
1988年 | 31篇 |
1987年 | 35篇 |
1986年 | 33篇 |
1985年 | 27篇 |
1984年 | 17篇 |
1983年 | 20篇 |
1982年 | 18篇 |
1981年 | 14篇 |
1980年 | 11篇 |
1979年 | 6篇 |
1965年 | 5篇 |
1963年 | 4篇 |
1959年 | 6篇 |
1936年 | 4篇 |
排序方式: 共有3643条查询结果,搜索用时 359 毫秒
991.
本文以乙酰丙酮和1R,2R-环己二胺进行缩合得到N,N′-双(乙酰丙酮)-1R,2R-环己二胺的Schiff碱配体L,再分别同CoCl2·6H2O和MnCl2·4H2O进行配位反应,得到了2个配合物[CoLCl2]n (1)和[MnLCl2(C2H5OH)·H2O]n(2),并用元素分析,FTIR和X-射线单晶结构分析进行了表征。配合物1和2的晶体均属于正交晶系,空间群分别是Fddd和P212121。在化合物1中,每个Co(Ⅱ)的配位环境均为扭曲四面体,在化合物2中,每个Mn(Ⅱ)的配位环境都是三角双锥。2个配合物中每个配体L通过其两臂乙酰丙酮亚胺单元的端基氧原子同2个金属离子配位桥联形成一维螺旋链结构。 相似文献
992.
Schiff碱配体及其双核铜(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了Schiff碱配体C29H29N5O4及其铜(Ⅱ)的双核配合物C29H27N5O5Cu2。用元素分析和FTIR对配合物进行表征,并用X-射线单晶衍射测定了配体和配合物的晶体结构。配体和配合物的晶体结构中分别包含着两种化学结构相同而几何结构相似的配体和配合物分子。在双核配合物的晶体结构中这两种结构相似的分子经分子间C-H…O氢键作用连接成二聚体,这些二聚体再通过其与乙醇分子之间形成的桥连氢键扩展为一维链状结构。 相似文献
993.
合成了3个具有不对称结构的Schiff碱配体H2Ln(n=1、2、3)。H2L1由乙酰丙酮、乙二胺和水杨醛缩合作用得到,H2L2由乙酰丙酮、(1R,2R)-环己二胺和水杨醛缩合作用得到,H2L3由苯甲酰丙酮、乙二胺和水杨醛缩合作用得到,每个反应中3个反应物的物质的量之比均为1∶1∶1。配体H2Ln分别与Ni(OAc)2.4H2O进行配位反应得到3个单核Ni(Ⅱ)配合物1,2和3。分别采用1H NMR、FTIR和元素分析对化合物进行了表征,并通过X-射线单晶衍射技术测定了3个配合物的晶体结构。 相似文献
994.
995.
表面活性剂存在条件下脲醛树脂微球的合成反应过程 总被引:1,自引:0,他引:1
考察了酸性和不同表面活性剂存在条件下脲醛树脂微球的合成反应过程.中性Tween80和阳离子CTAB表面活性剂中生成的微球粒径分布窄,而阴离子表面活性剂中所得产物明显团聚,当预聚脲醛树脂粒子生成后加入中性和阳离子表面活性剂使产物微球的分散性和球形完整性明显改善.表面活性剂存在条件下产物的结晶性增强,初始反应的速率减慢,但中性和阳离子表面活性剂中初级粒子生成的诱导期延长、拉曼吸收增强、所得微球带正电荷;而阴离子条件下生成产物的相应特征正好相反.以上结果可以用表面活性剂的两亲性和电性对脲醛树脂微球的成核和生长过程的影响来解释. 相似文献
996.
采用氧化还原法制备了α, δ, γ-MnO2载体, 采用原位还原法制备了Au负载量为0.5%-3.0%的Au/γ-MnO2催化剂, 并采用X射线衍射、扫描电镜、透射电镜和N2物理吸附等手段对其进行了表征. 透射电镜照片表明Au/γ-MnO2催化剂中Au颗粒的大小约为10 nm. 采用无溶剂存在下的甲苯氧化反应测试所制备样品的催化活性. 结果表明, 甲苯转化率随着Au负载量的增加而增大. 这是由于Au颗粒数量增多, 尺寸减小的缘故. 同时, 负载Au颗粒对苯甲醛具有较高的选择性. Au/γ-MnO2催化剂具有良好的重复使用性. 相似文献
997.
薄层扫描法测定洋金花中3种茛菪生物碱的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
在硅胶G薄层板上,以甲苯-丙酮-无水乙醇-氨水=体积比(15:10:7:2)为展开剂,用改良碘化铋钾与KI—I2混合液作为显色剂,采用双波长薄层扫描法实现了中药材洋金花中3种莨菪生物碱(山莨菪碱、阿托品、东莨菪碱)的同时分离和测定。平均加标回收率在105%~107%之间。 相似文献
998.
999.
合成并表征了3个手性主体1 (t-Bu-Salen FeⅢ)、2 (unsym-Salen FeⅢ)和3 (Salen FeⅢ),将其用于对客体4 (2-乙基-4-甲基咪唑,EMI) 逐级缔合反应的分子识别研究,首次测定了主体与EMI缔合反应逐级缔合常数KⅠ、KⅡ和反应过程热力学参数ΔrG?m、ΔrH?m、ΔrS?m,详细地考察了主客体体系的圆二色(CD)光谱性质。实验表明:缔合常数KⅠ和KⅡ均按K(3)>K(2)>K(1)顺序递减,缔合反应是一放热、熵减过程,配位数的变化在UV-Vis电子吸收光谱和CD光谱上呈现出等吸收点位移,但没有改变缔合物双偶氮螯环的Δ构型。采用分子力学和量子化学相结合的方法,从理论上对实验结果作出了合理的解释。 相似文献
1000.
采用电喷雾萃取电离质谱(EESI-MS)技术,在正离子检测模式下,对经过临床中医诊断为肝胆火旺、心脾阳虚和寒湿厚重等不同健康状态的4名志愿者接受推拿前后的呼出气体样品在m/z 50~1000质量范围内的指纹谱图进行了直接分析。通过高分辨质谱确认了接受推拿前后发生显著变化的代谢物(如肾上腺素(m/z 184.0889)、3-(3-羟基苯基)丙酸(m/z 167.0615)和L-色氨酸(m/z 205.0933)等)的结构。此外,结合偏最小二乘法判别分析(PLS-DA)使健康状态不同的志愿者接受中医推拿前后呼出气体的指纹谱图得到明显区分,说明中医推拿能显著地改变志愿者的新陈代谢过程。呼出气体的直接质谱分析将是实时跟踪中医推拿引起的代谢变化的有效途径。 相似文献