用于现场FTIR及UV/Vis光谱电化学的高质量简单结构的光透薄层电化学池

设计制作了一种应用于紫外可见、红外电谱电化学的新型光透薄层电化学池(OTTLE),并以铁氰化钾水溶液、二茂铁乙腈溶液体系进行了表征。池腔几何结构的合理设计使电位降和边缘效应降至最低。该池有良好的伏安响应特性并可用它得到高质量的UV/Vis和IR光谱。由于简单的结构及低廉的造价使适用于光谱电化学研究的电化学池变得更容易得到。     

生物小分子的电分析化学研究——Ⅳ.维生素K_3的电化学性质和光谱电化学表征

研究了维生素K_3在热解石墨电极上的电化学行为、分子定向和分子间的相互作用,用紫外吸收光谱电化学验证了它的电化学还原机理.实验结果表明维生素K_3在热解石墨电极上的反应是受吸附作用控制的2e、2H~+准可逆过程,维生素K_3分子是以C(6,7)位上的H按垂直方向吸附于热解石墨电极表面的,且吸附分子间存在着相斥的相互作用,其吸附平衡常数约为1.11×10~5,吸附能约为28.8KJ.mol~(-1).吸收光谱电化学实验结果表明维生素K_3电化学还原产物为2-甲基1,4-萘酚.     

双水杨醛缩乙二胺烷基钴(Ⅲ)配合物的电化学行为及光谱电化学表征

用循环伏安法研究了双水杨醛缩乙二胺烷基钴(Ⅲ)配合物[RCo(Salen),R=CH₃,C₂H₅,n-C₄H₉,i-C₄H₉]在热解石墨电极上的电化学行为。RCo(Salen)的电化学氧化或还原均为可逆的单电子过程;氧化时钴的价态变化为Co^Ⅲ→Co^Ⅳ,还原时为Co^Ⅲ→Co^Ⅱ→Co^Ⅰ,并伴有Co─C键的断裂和R·自由基的产生。氧化产物和还原产物均不稳定,R影响电化学性质,随着R给电子能力的增强,氧化反应的电位和还原反应的电位均负移。光谱电化学实验的结果提供了进一步的验证。     

生物小分子的电分析化学研究 Ⅱ.鸟嘌呤、腺嘌呤和次黄嘌呤在粗热解石墨电极上的分子定向和表面相互作用

本文讨论了鸟嘌呤、腺嘌呤和次黄嘌呤等嘌呤类生物小分子在几种电极上的反应活性,并选用粗热解石墨电极研究了它们的电化学性质.实验结果表明它们的电极过程是受吸附作用控制的.在粗热解石墨电极上鸟嘌呤以C(2)-NH~2、腺嘌呤以C(6)-NH~2、次黄嘌呤以N(1)-H基团按垂直方向吸附于电极表面,电极表面分子间存在着相斥的相互作用.鸟嘌呤、腺嘌呤和次黄嘌呤的吸附平衡常数分别为:(3.34±1.00)×10^5,和(4.38±1.20)×10^5和(4.13±1.21)×10^5;吸附能分别为:(31.5±0.77),(32.1±0.70)和(32.0±0.75)kJ/mol.这些数值表明它们在粗热解石墨电极上具有中等偏强的物理吸附作用.     

取代苯甲醛肟和取代苯乙酮肟电化学氧化机理的研究

研究了１０种取代苯甲醛肟和５种取代苯乙酮肟的电化学氧化机理。这二类肟的氧化电位随取代基吸电子能力的增大而增高，并与它们相应的Ｈａｍｍｅｔｔ常数有线性关系。它们在电化学氧化过程中均有ｉｍｉｎｏｘｙ自由基生成，但最后产物各不相同。用控制电位电解和紫外吸收光谱检法验证了部分电化学氧化产物。因此，电化学氧化法可作为由肟类产生ｉｍｉｎｏｘｙ自由基的一种方法。     

青蒿素及其衍生物电化学性质的研究Ⅱ: 青蒿素在 氯化血红素存在下的还原

用电化学方法研究了青蒿素与氯化血红素之间的相互作用。青蒿素在玻璃碳电极上于-1.08V处发生一个2电子转移的不可逆还原。但是,即使在低至4.0×10^-^8mol/L氯化血红素存在下,青蒿素仍可被催化还原,阴极过电位降低了600mV。配合物EDTA-Fe(Ⅲ)具有类似氯化血红素的催化性质,它降低了QHS阴极过电位590mV。在这个体系中,青蒿素在碳电极上的还原是一个借助于氯化血红素催化的还原过程,氯化血红素的存在降低了青蒿素还原活化能,促进了青蒿素的分解。文中讨论了该反应的还原机理。     

维生素K3电化学反应机理的紫外光谱电化学研究

用薄层池循环伏安法和现场薄层池紫外光谱电化学法研究了维生素Ｋ３（ＶＫ３）在铂电极上的电化学反应机理。薄层池循环伏安实验结果表明：ＶＫ３的电化学反应为二步１ｅ准可逆过程，现场薄层池紫外光谱电化学的实验结果和Ｎｅｒｎｓｔ图解分析表明：电解还原反应的最后产物为２－甲基－１，４－萘酚。该反应偶合有前行化学反应；还原产物经电解氧化的产物为２－甲基－１，４－萘酚。该反应偶合有前行化学反应；还原产物经电解氧化的     

双水杨醛缩乙二胺烷基钴(Ⅲ)配合物电化学氧化动力学的研究

用循环伏安法、计时电流法、线性扫描伏安法及lgi～E法研究了双水杨醛缩乙二胺烷基钴(Ⅲ)配合物[RCo(Salen),R=CH₃,C₂H₅,n-C₄H₉,i-C₄H₉]在Au电极上的电化学氧化动力学过程,测定了RCo(Salen)的电极反应的速率常数k_s、电子转移数n₁、电荷传递系数a、标准电极电位E⁰、扩散系数D;同时,还测定了氧化产物化学分解加速率常数k_f及分解产物电解氧化的电子转移数n₂等参数,实验表明RCo(Salen)的电化学反应是ECE过程,R基对E⁰、k_f等均有影响。