π-二苯铬(0)催化共聚合全氟丁炔-2与全氟丙烯的研究

关于烯烃和炔烃用自由基或离子型催化剂引发的共聚反应,迄今尚未见报道,可能由于单体活性相差悬殊的缘故。但用过渡金属催化时,则可发生共聚,例如,乙烯、丙烯和乙炔可在VOCl_3-(C_6H_(13))_3A1/烷烃溶剂催化下共聚成弹性体~([1])。又如全氟丙烯和全氟丁炔-2不能在氟离子催化下共聚~([2]),可是应用了π-二苯铬(O)催化剂~([3])却能成功地将这两种单体共聚为液体、蜡状物和固体,后两者的比例视所用单体的克分子比而异,即全氟丙烯比例高时,蜡状物比例高;反之,固体比例高。值得指出的是,据我们所知,这是在氟碳化合物中首次发现的烯-炔共聚的例子.     

镧系金属有机配合物的研究——ⅩⅠⅩ.二茂型氯化钇和镥的~1H和~(13)C核磁共振谱

核磁共振法已深入了金属有机化学领域的研究。其中,对于二茂夹心化合物,已用~1H和~(13)C 核磁共振方法研究了取代基影响环戊二烯基配位体的屏蔽效应。而用于研究稀土环     

连续型季铵化反应的热动力学研究

应用热动力学法研究了Ｎ，Ｎ，Ｎ＇，Ｎ＇－四甲基－１，３－丙二胺与溴代正丁烷之间的连续季铵化反应，测定了２５．０、３５．０及４５．０℃和ＤＭＳＯ溶剂中该反应的速度常数，计算得到了其活化能及活化自由能，并讨论了温度和溶剂对反应动力学的影响。这些结果对认识季铵盐型离子聚合物的形成机理及反应条件的选择是十分重要的。     

CH2ClO与NO反应机理的理论研究

采用B3LYP, MP2方法在6-31＋(d,p)和6-311＋＋G(d,p)水平研究了CH₂ClO自由基与NO反应的微观机理, 找到了三个可能的反应通道. 并得到了各反应通道的反应物、中间体、过渡态和产物的优化构型、谐振频率. 成功地解释了Wu等的实验结论. 从电子密度拓扑分析的角度, 讨论了化学反应过程中化学键的变化规律, 为实验研究大气化学反应提供理论依据. 找到了该反应的结构过渡态(结构过渡区)和能量过渡态, 发现了反应热与结构过渡区之间的关系.     

钇离子掺杂对二氧化钛纳米薄膜光诱导超亲水性能的影响及其机理

用溶胶-凝胶法和浸渍-提拉法工艺,在玻璃表面上制备了均匀、透明的钇离子(Y³⁺)掺杂二氧化钛纳米薄膜。用XRD分析了样品的晶相及其与热处理温度的关系,用X射线光电子能谱(XPS)分析了薄膜表面氧的状态,用可见光吸收光谱分析了涂膜层数对透光率的影响,用接触角仪测定了其亲水性。研究了Y³⁺掺杂本身和具体的掺杂量、光照强度和时间对薄膜亲水性的影响。研究结果表明,掺杂Y³⁺的二氧化钛纳米薄膜,在物质的量分数x(Y³⁺/Ti⁴⁺)=1.5%时,经紫外光照30min或自然光照1h后,与水的接触角小于5°,表现出超亲水性;与纯二氧化钛纳米薄膜相比,其超亲水性对光诱导更为敏感;在有实用意义的超亲水性的稳定方面也有明显的改善;这应部分地与固体化学所描述的Y³⁺掺杂所造成固定、额外并且是高浓度的氧空位有关。     

乙醇一步法合成乙酸乙酯的Cu／ZnO／CoO／Al2O3／TiO2催化剂

乙醇一步法合成乙酸乙酯的Ｃｕ／ＺｎＯ／ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ３／ＴｉＯ２催化剂郑荣辉曾金龙（厦门大学化工系、物理化学研究所厦门３６１００５）关键词乙酸乙酯合成一步法双功能催化剂中图分类号Ｏ６２３．６２４．１乙醇为单一原料直接合成乙酸乙酯的新方法，克服了以浓...     

LaOCl-BiOCl体系及其发光

Blasse和Brilt曾研究LaOCI中低含量Bi~(3 )的紫外线激发发光。Sireons曾简短地报道过LaOCl:Bi~(3 )的X射线发光。我们合成了La_(1-x)BiOCl体系中的各种试样(0≤x≤1),确定了体系固相线下的相关系,研究了体系在X射线及阴极射线激发下的发光光谱。合成方法是将经草酸盐共沉淀混合的或机械混合     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 ⅩⅦ.胂叶立德与氟代烯烃的反应

氰基亚甲基-(1b)、苯甲酰基亚甲基-(1c)及乙酰基亚甲基-苯基胂(1d)分别与全氟丙烯反应,生成氰基-2,3,3,3-四氟丙酰基亚甲基-三苯基胂(4b)、苯甲酰基-(3c)及乙酰基-[反式全氟丙烯-1]基亚甲基三苯基胂(3d)。3c,3d分别经湿苯回流后转化为苯甲酰基-(4c)及乙酰基-2,3,3,3-四氟丙酰基亚甲基三苯基胂(4d)。甲氧羰基亚甲基三苯基膦(1e)与全氟丙烯也能发生类似的反应,可是苯甲酰基-及乙酰基-亚甲基三苯基膦在相似的反应条件下与全氟丙烯不反应。甲氧羰基亚甲基三苯基胂(1a)与三氟氯乙烯反应,生成低产率的甲氧羰基氟氯代乙酰基亚甲基三苯基胂(4f)。其反应残渣用甲醇处理后,得到的产物为二氟三苯基胂(7)和氟氯代乙酸甲酯(8)。     

三维尖晶石Li4Ti5O12纳米丝网状电极的构置与电化学性能

首次采用电纺丝技术结合高温退火成功地构置了含尖晶石Li₄Ti₅O₁₂的纳米纤维丝三维(3D)网状结构，并测量了三维电池的充放电性能。X射线衍射谱(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和电池循环性能测试等方法表征纤维丝3D结构和电化学性能。研究结果表明了Li₄Ti₅O₁₂纳米丝的零应变特性、构建的3D阵列的结构稳定性和在大电流密度下较好的充放电性能。显示了Li₄Ti₅O₁₂可作为3D电池的电极材料。     

钛渣中低价钛的测定

钛渣中低价钛的测定,国内外资料均有报导,多采用三价铁、四价铈和五价钒作为氧化剂,但实验结果不够稳农,分析步骤冗长。本文以试样中不存在高价铁为前提,先用5%硫酸浸取,选择分解试样中金属铁和硫化物,以消除干扰。不经过滤,直接在浸取液中,加入已知量的过量三氯化铁标准液,作为低价钛的氧化剂,继而以氢氟酸和盐酸等使试样完全分解。最后用硫氰酸盐为指示剂,以硝酸亚汞标准溶液返滴定过量的三氯化铁。由两种标准溶液用量的差数,求得低价钛的含量。