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25 0±0 01℃时,研究了带有咪唑基团的配体与二价过渡金属离子生成的配合物在三种不同的表面活性剂(CTAB,Brij35和LSS)中催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯(PNPP)水解的动力学。运用金属胶束催化的三元复合物动力学模型对所得的实验结果进行定量处理,得到了相关的动力学和热力学参数。结果表明:pH7 00时,在任何一种配合物与不同的表面活性剂生成的金属胶束溶液中,PNPP的水解速率都有较大的增加,尤其是铜(Ⅱ)配合物与两性离子表面活性剂(LSS)以及非离子表面活性剂生成的金属胶束对PNPP的水解反应表现出较高的催化活性,而在阳离子表面活性剂中,配合物催化PNPP水解反应的效率却并不高,这可能归因于阳离子表面活性剂带正电的极性头与金属离子之间的静电相斥作用;在所研究的三种配合物中,尽管Cu(Ⅱ)配合物具有最低的pKa值,但是在弱碱性条件下,Zn(Ⅱ)配合物却表现出更高的催化活性,这可能与催化剂在胶束溶液中的离子化状态以及不同配合物中活性物种的不同亲核能力有关。 相似文献
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Introduction Ascorbic acid is still attractive due to its wide-rang-ing role in biological processes and chemical fields. Consequently the knowledge of the kinetics of ascorbate reduction is highly desirable. In previous papers,1-11 spectroscopy and electronics methods were generally used to study the oxidation of ascorbic acid, and only a first-order reaction rate constant was obtained by these methods. Since the reaction is a complicated process involving several reactive species, the previo… 相似文献
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根据化学反应动力学和热动力学基本理论, 建立了简单级数反应的热动力学对比参量方程, 提出了一种新的热动力学研究法--对比参量法. 利用该法可以从一张热谱图上同时解析出化学反应的速率常数、半衰期和热动力学体系的冷却常数. 实验结果验证了方法的正确性. 相似文献
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本文应用可逆反应的热静力学无量纲参数法,研究了二苯并-18-冠-6与金属钠离子在“800/200(V/V)”DMSO-H_2O混合溶剂中的络合反应。直接测定了反应的焓变和平衡常数,讨论了这种方法的适用范围,建立了测定平衡常数的相对误差表示式并提出了用外推法求K_(?)的基本要求。 相似文献
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异双核配合物金属胶束模拟磷酸酯酶催化磷酸单酯水解 总被引:1,自引:0,他引:1
合成和表征了四种含过渡金属离子Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的草酰胺桥联异双核配合物,并将这些配合物与Brij35表面活性剂胶束构成金属胶束作为金属水解酶模拟物用于催化对硝基苯酚磷酸单酯(NPP)水解. 研究了金属胶束对NPP水解反应的催化机理,建立了异双核配合物催化NPP水解的动力学数学模型. 结果表明,四种草酰胺桥联异双核配合物在NPP水解反应中表现出较高的催化活性,随着胶束溶液pH的增大,配合物催化NPP水解的速率提高. 配合物中的两个金属离子在催化NPP水解过程中表现出较好的协同效应. 相似文献
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摘要:两种分别带吗啉侧基和氮杂冠醚侧基的Schiff碱钴(Ⅱ)配合物CoL1 和CoL2,作为模拟水解金属酶,用于羧酸酯(PNPP)的催化水解。通过对水解反应体系的特性吸收光谱的分析,表明在PNPP催化水解的反应过程中形成了由PNPP和Co(Ⅱ)配合物组成的关键中间体。在分析特性吸收光谱的基础上提出了PNPP的催化水解的机理,由此机理上建立了PNPP催化水解的动力学数学模型。在本文中讨论缓冲溶液酸度、配合物结构以及反应温度对配合物催化PNPP水解速率的影响。 相似文献