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Seven new μ-oxamido copper(Ⅱ)-lanthanide(Ⅲ)hetero-bitnetalic complexes described by the fonnula Cu(obbz)Ln-(Ph-phen)2NO3(Ln=La,Nd,Eu,Gd,Tb,Ho,Er),where obbz denotes the oxamidobis(benzoato)and Ph-phen represents 5-phenyl-1,10-phenanthroline,have been synthesized and characterized by the elemental analyses,spectro-scopic(IR,UV,ESR)studies,magnetic moments(at room temperature)and molar conductivity measurement.The temperature dependence of the magnetic susceptibility of Cu(obbz)Gd(Ph-phen)2NO3 complex has been measured over the range 4.2-300 K.The least-squares fit of the experimental susceptibilities based on the spin Hamiltonian operator,H=-2JS1 S2,yielded J= 1.28 cm-1,a weak ferromagnetic coupling.A plausible mechanism for a ferromagnetic coupling between Gd(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)is discussed in terms of spin-polarization. 相似文献
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异双核配合物金属胶束模拟磷酸酯酶催化磷酸单酯水解 总被引:1,自引:0,他引:1
合成和表征了四种含过渡金属离子Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的草酰胺桥联异双核配合物,并将这些配合物与Brij35表面活性剂胶束构成金属胶束作为金属水解酶模拟物用于催化对硝基苯酚磷酸单酯(NPP)水解. 研究了金属胶束对NPP水解反应的催化机理,建立了异双核配合物催化NPP水解的动力学数学模型. 结果表明,四种草酰胺桥联异双核配合物在NPP水解反应中表现出较高的催化活性,随着胶束溶液pH的增大,配合物催化NPP水解的速率提高. 配合物中的两个金属离子在催化NPP水解过程中表现出较好的协同效应. 相似文献
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摘要:两种分别带吗啉侧基和氮杂冠醚侧基的Schiff碱钴(Ⅱ)配合物CoL1 和CoL2,作为模拟水解金属酶,用于羧酸酯(PNPP)的催化水解。通过对水解反应体系的特性吸收光谱的分析,表明在PNPP催化水解的反应过程中形成了由PNPP和Co(Ⅱ)配合物组成的关键中间体。在分析特性吸收光谱的基础上提出了PNPP的催化水解的机理,由此机理上建立了PNPP催化水解的动力学数学模型。在本文中讨论缓冲溶液酸度、配合物结构以及反应温度对配合物催化PNPP水解速率的影响。 相似文献
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金属离子催化芳基吡啶甲酸酯水解动力学研究 总被引:2,自引:0,他引:2
本文研究了25℃,离子强度I=0.1mol.dm^-3(KNO3)时,对硝基苯酚吡啶甲酸酯(PNPP)自发水解和金属离子Co(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ),La(Ⅲ)的催化水解反应,探索了其反应的动力学及其机理。结果表明PNPP自发水解速率随着PH值的变化而发生显著的变化,这与PNPP结构中的吡啶氮原子的存在相关,而金属离子催化PNPP水解遵循下列方程:kobsd=Ka/「H^+」+kN(Kh「h^+」+K0+KohKw/H^+」)表明金属离子催化PNPP水解是通过外部OH对PNPP与金属离子形成的介稳配合物的亲核进攻,而不是由于M-OH进行的分子内的亲核反应,不同金属离子催化活性的大小与金属离子的电荷密度无关,可用配合物结构相对于底物中间态的稳定性得到解释。 相似文献
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