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含聚醚链的Schiff碱锰(III)配合物在胶束溶液中催化BNPP水解反应的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了两种新的聚醚取代的水杨醛亚胺Schiff 碱锰(III)配合物和, 研究了它们与表面活性剂Brij35形成的金属胶束对BNPP的催化水解反应. 探讨了催化反应机理, 提出了水解反应的动力学数学模型; 计算了催化反应的Michanelis常数和表观活化能, 并与不含聚醚链的类似物比较, 考查了配合物配体中聚醚支链及其端基对催化水解反应的影响. 结果表明, 催化水解反应遵循金属-氢氧离子机理; 以羟基作为聚醚链端基的的催化活性最高, 在相同条件下, 其表观一级速率常数约为的3倍, 为的30倍. 相似文献
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大环钴(Ⅱ)配合物模拟水解酶催化羧酸酯水解的比较研究 总被引:1,自引:1,他引:1
在Brij35胶束溶液中,比较研究了四氮大环席夫碱(5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环-二烯,L)的钴(Ⅱ)配合物1催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯(PNPP)及对硝基苯酚乙酸酯(PNPA)水解的动力学.结果表明:配合物1对PNPP及PNPA的催化作用具有酸碱催化的特征,催化活性物种为与金属离子结合的氢氧根离子CoL-OH-;配合物1催化PNPP水解的速度远远大于其催化PNPA水解的速度,在pH 7.40、30℃时,表观二级速率常数kc分别为0.997mol-1@L@s-1和1.12×10-3mol-1@L@s-1,这种反应速率的差异可归因于反应机理的不同;Brij35胶束对PNPP及PNPA的水解均有抑制作用. 相似文献
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本文建立了2-Ⅰ型可逆反应的热动力学对比进度方程和热动力学模型。用热导式自动热量计研究了一个2-Ⅰ型吸热反应体系,并对结果进行了讨论。 相似文献
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本文研究了醇类(正丁醇、正戊醇、正辛醇和正癸醇)、油类(正十八烷、正十六烷、正十四烷、正十烷、正癸烷和正辛烷)、正十八烷含量以及NaCl浓度对Tween80/醇/油/水体系相图的影响。结果表明,NaCl浓度对Tween80/正辛醇/正十八烷/水体系相图的影响不明显;醇类随着炭原子数目的增加,O/W微乳液区面积增大,W/O微乳液区面积减小,微乳液区总面积增大;不同的油类形成的微乳液区面积由大到小的顺序是:正十六烷≈正十四烷>正十二烷>正癸烷>正十八烷>正辛烷;随着正十八烷含量的增加,微乳区面积减小。用2277热活性检测系统测定了石油菌B-2分别在非微乳液和助表面活性剂分别是正戊醇、正辛醇,油是正十八烷所形成的微乳液中生长的功率-时间曲线。结果表明微乳液培养基更适用于B-2利用高碳烷烃进行生长;正辛醇作助表面活性剂形成的微乳液培养基比正戊醇作助表面活性剂形成的微乳液培养更为有利;O/W型微乳液比W/O型微乳液对B-2的生长更为有利。 相似文献
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Five new chloranilato-bridged binuclear chromium (III) complexes have been synthesized and identified as [Cr2(CA)L4]-(ClO4)4[L denotes 5-methyl-1,10-phenanthroline (Me-phen); 2,9-dimethyl-1, 10-phenanthroline ( Me2-phen); 5-chloro-1,10-phenanthroline(Cl-phen); diaminoethane (en) or 1,3-diaminopropane (pn)], where CA represents the dianion of chloranilic acid. Based on elemental analyses, molar conductivity and magnetic moment of room-temperature measurements, and IR and electronic spectral studies, it is proposed that these complexes have CA-bridged structures and consist of two chromium (III) ions, each in an octahedral environment. The complexes [Cr2(CA)(Me-phen)4](ClO4)4(1) and [Cr2(CA)(Me2-phen)4](ClO4)4(2) were further characterized by variable temperature (4.2-300 K) magnetic susceptibility measurements and the observed data were successfully simulated by the equation based on the spin Hamiltonian operator, , giving the exchange parameter J = -7.8 cm-1 for (1) and J= -6.5 cm*1 for (2). This result 相似文献
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大环钴(Ⅱ)配合物模拟水解酶催化羧酸酯水解的比较研究 总被引:4,自引:0,他引:4
在Brij35胶束溶液中,比较研究了四氮大环席夫碱(5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环-二烯,L)的钴(Ⅱ)配合物1催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯(PNPP)及对硝基苯酚乙酸酯(PNPA)水解的动力学。结果表明:配合物1对PNPP及PNPA的催化作用具有酸碱催化的特征,催化活性物种为与金属离子结合的氢氧根离子CoL-OH-;配合物1催化PNPP水解的速度远远大于其催化PNPA水解的速度,在pH 7.40、30℃时,表观二级速率常数kc分别为0.997mol-1·L·s-1和1.12×10-3mol-1·L·s-1,这种反应速率的差异可归因于反应机理的不同;Brij35胶束对PNPP及PNPA的水解均有抑制作用。 相似文献