A NOVEL ACETYLENIC ESTER-VINYL ETHER REARRANGEMENT

A novel acetylenic ester-vinyl ether rearrrangement takes place when perfluoroacetylenicester is subject to hydrolysis with aqueous sodium hydroxide. The rearrangement is highlystereoselective and the Z-isomer predominates to the extent of above 94% in all cases. Thecrossover experiments showed that this rearrangement proceeds predominately intramolecu-larly. By using ~(18)O labeling technique and on the basis of mass spectral study, it wasshown that the rearrangement most likely roceeds through an intramolecular 1, 3 shiftof the methoxy group to the β-carbon atom. A novel mechanism involving a cage reactionin the organic phase of a two-phase system is proposed.     

一类积分算子

<正> 记 U={z:|z|<1},H 为在 U 上解析的函数全体听成的集合.对α∈(0,1),定义P_α={p:p∈H,p(0)=1且 Re{p(z)}>α},(?)且(?)S_α~*中的函数称为α级星形函数,当α=0时称为星形函数.记 S_0~*=S~*,P_0=P.又规定S_1~*={I},其中 I 是 U 上的恒等函数.曾经有不少作者研究过积分算子的性质.本文讨论由等式     

两个初等不等式

在教学中,关于二项式级数在收敛区间端点的收敛性,是一个较困难的问题。有的教材,对此置之不理,有的则要借助于超越几何级数来解决。 本文,将文献中的不等式     

OLIGOMERIZATION AND POLYMERIZATION OF PERFLUOROALKENES AND PERFLUOROALKYNES CATALYZED BY π-BIS (ARENE) CHROMIUM (0) COMPLEXES

Oligomerization of perfluoropropylene catalyzed by π-bis-(arene)chromium(0) gave two dimers(ⅡA and ⅡB), two trimers(ⅢA and ⅢB) and two defluorotrimers(ⅣA and ⅣB). The last were found to arise from hydrogenation of ⅢB followed by dehydrofluorination. Hydrogen fluoride evolved was added to perfluoropropylene to give 2-hydroheptafluoropropane. By using labeling technique, hydrogen was found to arise from ligand presumably through π-σ rearrangement, A possible mechanism was proposed, π-Bis(benzene)chromium(0) was able to catalyze the polymerization of perfluorobut-2-yne to form its polymer, a white powder. The same catalyst could catalyze copolymerization of CF_3CCCF_3 and CF3CFCF_2 to give solid copolymer. Three perfluoro-2-alkynenitriles (CF_3CC-CN,C_2F_5CC-CN, n-C_3F_7CC-CN) were successfully synthesized by intramolecular Wittig reaction and one of them, i.e, C_2F_5C CCN was polymerized catalytically by π-bis(benzene)chromium(0) to give its polymer. a black powder.     

假想分子与化学平衡

为了简化在求算有化学反应的气态物质的宏观热力学性质时所用到的概念和方法,本文引进“假想分子”的概念,导出了其化学势μ和绝对活度z=e~(μ/kT)的表达式。这样即可对化学平衡作出全新的物理解释,证明了化学平衡时,反应物的假想分子与生成物的假想分子可用统一的玻尔兹曼分布来表示,从而把有化学反应与无化学反应的体系统一了起来,并且简化了化学平衡时各能态上粒子数的计算方法。     

任意形状弹性厚壳的运动方程

本文以位移和转角作为独立变量,运用变分原理推演出任意形状弹性厚壳的运动方程.该方程除了包含通常的薄膜内力项和内矩项外,还反映了横向剪切影响、转动惯性效应和横向挤压影响.本文提供的方程还可以蜕化为由V.Z.Vlasov提出的厚壳方程,I.Mirsky和G.Herrmann提出的厚圆柱壳方程,R.D.Mindlin提出的厚板方程。     

AKNS类发展方程的递推算子自身之间的转换算子

本文通过引入递推算子自身之间的转换算子,证明了由相应的特征值问题的规范变换所导出的位势关系是发展方程的B(?)cklund变换。     

热谱重建法及其在热动力学研究中的应用

在热动力学研究中,大多数实验是在热导式热量计中进行的。由于量热系统的热惯性,记录得到的热谱会出现“失真”,为了正确方便地分析被研究过程的动力学性质,必须对所得热谱进行改造或重建。本文系统地提出了一种新的重建法,即热谱重建法。实验结果表明,该法可广泛应用于热动力学研究。     

苦味酸荧光光化学传感器在药物分析中的应用

苦味酸水浴液对固定在增塑的聚氯乙烯（ＰＶＣ）膜中的蒽有可逆荧光熄灭作用，据此研制了测定苦味酸的荧光光化学传感器。该传感器的敏感膜的最佳组成为６～８ｍｇ蒽、５０ｍｇＰｖＣ粉、１００ｍｇ邻苯二甲酸二异辛酯。测定苦味酸的浓度范围为３．０４×１０￣（－６）～６．１６×１０￣（－３）ｍｏｌ／Ｌ，重现性良好，响应时间为５～４０秒，该传感器选择性好，许多常见亲脂明离子不干扰测定，可用于药物奎宁及辛可宁的间接测定。     

Eu~(2+)激活的Sr_(1-x)Ba_xFBr和SrFCl_(1-x)Brx体系的发光

本工作是在过去研究工作的基础上,继续研究了有Eu~(2+)在SrFCl_(1-X)Br_X和Sr_(1-X)BaxFBr两体系中的紫外、X射线及阴极射线激发下的发光。