现场FT-IR光谱电化学方法研究介稳态金属卟啉的红外光谱. Ⅰ.

本文以现场FT-IR光透薄层光谱电化学方法详细研究了介稳态锰卟啉的红外光谱。结果表明TPPMn(Ⅲ)Cl的1490cm^-^1, 1344cm^-^1, 1204cm^-^1,1010cm^-^1, 806cm^-^1处吸收峰对中心金属氧化态敏感, 随中心金属氧化态降低上述吸收峰向低波数方向移动; 而当TPPMn(Ⅲ)Cl失去一个电子形成一价阳离子自由基时, 光谱呈现较特殊的变化, 在1287cm^-^1处呈现[TPPMn(Ⅲ)Cl]^+阳离子自由基的特征吸收。     

CO2电催化还原的研究(Ⅰ)——钴卟啉配合物的电催化活性

用电化学方法研究了一种新的水溶性的金属卟啉配合物--碘化四-(对三-甲基胺苯基)-卟啉钴C₅₆H₆₀N₈I₄·6H₂O(CoTAPP·I)在CO₂电还原中的催化活性。     

薄层光谱电化学法测定辅酶B12模型化合物的生成速率常数

用薄层光谱电化学方法和单电位-计时吸收光谱法(SPS-CA),测得钴四苯基卟啉(CoTPP)分别与碘甲烷、苄基氯和氯丁烷形成含σ钴-碳键辅酶B₁₂模型化合物的速率常数为11.09、1.62×10²和6.93×10^-2mol^-1·L·s^-1。钴卟啉与这3种卤代烷的反应是二级反应,对各自的反应物Co(Ⅰ)TPP和卤代烷都是一级反应。     

二甲胺基尾式卟啉铁的轴向配位状态

利用UV、MCD、Raman、EPR、Mssbauer、循环伏安等手段,研究了新型尾式卟啉铁-氯化中位一[邻-(4-二甲胺基丁酰胺基)苯基]三苯基卟啉合铁配合物不同价态下的轴向配位状态和它与含N碱及小分子CO、NO的轴向加合性质。结果表明:尾式卟啉铁(Ⅲ)呈现五配位高自旋(S=5/2)状态:尾端叔胺N不能与中心离子铁(Ⅲ)配位,而可以与铁(Ⅱ)生成五配位低自旋配合物。     

非质子介质中氧电还原的研究 Ⅳ金属卟啉电催化氧还原产生超氧离子与2.4—二硝基氯苯亲核取代反应的动力学研究

在已有工作基础上,本文研究了金属卟啉锰(Ⅳ),铁(Ⅲ)和钴(Ⅲ)配合物电催化氧产生超氧离子与2.4—二硝基氯苯进行亲核取代反应的动力学,从而进一步深化了对它的认识。实验方法试剂和仪器:金属卟啉按文献合成,经进一步过柱提纯、紫外光谱和元素分析结果均     

碘化四-(4-三甲胺苯基)卟啉钴配合物的合成和性质研究

合成了一种新的水溶性碘化四-(4-三甲胺苯基)卟啉钴(CoTAPP·I·6H₂O)的配合物,进行了元素分析和差热,热重分析、测定了它的可见、紫外光谱、红外光谱、激光拉曼光谱和ESR谱,并对合成条件和性质进行了一些探讨。     

电化学及光谱电化学方法研究辅酶B~12 模型化合物的生成与解离.I.

本文用电化学及光谱电化学方法研究了钴卟啉与苄基氯的相互作用,表明形成有σ钴-碳键的辅梅B~12模型化合物的前提条件是钴卟啉的中心钴氧化态必须降低到I价.讨论了σ钴-碳键的形成和解离与电位的关系,现场检测到辅酶B~12模型化合物的形成和解离的紫外可见光谱,提出了钴 中啉与苄基氯的ECF作用机理.     

三碘-氯化四-(4-三甲基苯胺基)卟啉-羟基-水合锰水合物的合成与晶体结构

报道了标题化合物([Mn(Ⅲ)OH·H₂O·TMAP]·I₃·Cl·9H₂O)的合成和晶体结构。晶体属P2_1/a空间群,a=1.8502(1)nm,b=1.2738(1)nm,c=3.0458(2)nm,β=104.52(4)°,Z=4,R=0.096,R_w=0.087.用顺磁和光谱电化学证明卟啉配合物中心锰为三价,确定了锰卟啉轴向两个配位氧原子,一个属水分子,另一个属氢氧根。讨论了锰卟啉的稳定氧化态。     

电化学及光谱电化学方法研究辅酶B_(12)模型化合物的生成与解离.Ⅰ.

本文用电化学及光谱电化学方法研究了钴卟啉与苄基氯的相互作用,表明形成有σ钴—碳键的辅酶B_(12)模型化合物的前提条件是钴卟啉的中心钴氧化态必须降低到I价.讨论了σ钴—碳键的形成和解离与电位的关系,现场检测到辅酶B_(12)模型化合物的形成和解离的紫外可见光谱,提出了钴卟啉与苄基氯的ECE作用机理.     

光谱烧孔材料苯并卟啉锌配合物的电化学及现场光谱电化学特性

在CH₂Cl₂、THF及DMSO中研究了系列光谱烧孔材料苯并卟啉锌配合物的电化学及光谱电化学特性,给出不同结构的苯并卟啉锌配合物的氧化还原电位及相应氧化还原态的光谱,结合光谱数据和氢化还原电位数值估算了与光化学光谱烧孔过程密切相关的分子激发态氧化还原电位。