LaCoO3模型催化剂SO2中毒机理的研究

运用AES,XPS,XRD和TEM等手段研究了LaCoO₃模型催化剂SO₂中毒过程表面化学状态、晶相结构及表面形貌的变化状况,初步推断了LaCoO₃钙钛矿型复合金属氧化物催化剂的SO₂中毒机理.在SO₂强化中毒过程中,SO₂与催化剂的活性组分LaCoO₃反应生成硫酸镧和氧化亚钴,而在催化剂膜层内部则生成硫酸镧、亚硫酸镧及氧化亚钴.SO₂对活性组分层的侵入及硫与LaCoO₃活性组分的反应破坏了催化剂的钙钛矿结构,使得催化剂彻底中毒.当中毒温度较低及中毒时间较短时,硫在膜层中呈峰形分布,其浓度随中毒温度及时间的增加而增加.随中毒温度的升高及中毒时间的增长,由于亚硫酸盐的分解作用,S在活性层中的浓度反而降低,中毒深度则继续增加.     

关于Pt-Sn/γ-Al_2O_3催化剂X光电子能谱分析方法的研究

本文总结了应用XPS分析Pt-Sn/Υ-Al_2O_3类催化剂的方法。文中提出:将催化剂颗粒直接压片再用铝箔包边的制样方法,所录取的光电子峰较强,分辨率也较高。选用Al靶作为激发源,可避免在锡的价态区域内出现干扰峰。对荷电效应的校正,以内标法为主,并同时采用电中和法。另外,为获得还原类样品的真实信息,应保证它们从制备到分析的全过程都处于与空气隔绝的状态。     

复合金属氧化物SrCoO3-δ氧非化学计量研究

通过NH4NO3共熔法合成了SrCoO3-δ,利用XRD和差热分析对其进行了结构表征,采用精密气体测量方法研究了SrCoO3-δ在温度672－918K区间,氧气分压0．7－59．3kPa区间内氧的非化学计量及其与外界氧分压、温度的定量关系,在提出氧缺陷形成模型的基础之上,首次给出了描写SrCoO3-δ-O2体系相平衡的数学公式．并以SrFeO3-δ为例评价了该缺陷模型的普适性．测定了SrCoO3-δ-O2体系溶氧过程的焓变和熵变分别为（75.3±1.2）kJ·mol－1,（96.7±1.5）J·mol－1·K－1     

电子能谱线形分析研究碳物种的化学状态

利用ＸＰＳ的ＣＩｓ携上峰,Ｘ射线激发供歇线形,ＸＰＳ价带谱以及俄歇电子能谱的ＣＫＬＬ线形研究了几处碳材料的化学状态和电子结构。研究结果表明：ＸＰＳ的携上效应可以鉴别不同结构的碳材料。ＸＡＥＳＲ 化学位移和线形也可以有效地研究中不同的碳材料的成像方式。ＸＰＳ的价带谱电子结构的一种有效方法,对碳材料的研究也很有效。ＡＥＳ的ＣＫＬＬ俄歇线形非常适合金属碳化物的鉴别。     

TiCl4溶胶凝胶法制备TiO2纳米粉体

利用TiCl4的乙醇溶液作为前驱体 ,运用溶胶凝胶法制备了TiO2 纳米粉体 .研究结果表明 ,在TiCl4与乙醇混合成溶液的过程中 ,TiCl4即与乙醇及乙醇中的微量水发生醇解和部分水解脱氯反应形成钛酸酯 .在随后的成胶化过程中 ,则主要是钛酸酯吸收气氛中的水气 ,脱去乙醇基形成Ti-OH键并发生缩脱水聚合形成无机聚合物溶胶 .增加成胶化时间 ,可以促进乙醇基的脱去和无机聚合物的形成 ,促进锐钛矿TiO2 纳米颗粒的形成     

溶胶-凝胶法制备薄膜型TiO2光催化剂

用TiCl4作原料,通过溶胶-凝胶法在单晶硅基片上制备了TiO2纳米薄膜,并用XRD,AES,XPS以及紫外反射光谱等手段,对TiO2薄膜的结构进行了研究.结果发现,TiO2薄膜以锐钛矿型晶相存在.TiO2薄膜层与硅衬底间无明显的界面扩散反应.掺杂的Pd在还原前的薄膜中以氧化态存在,还原后则以高分散的金属态存在.掺杂的Pt在还原前后均以金属态存在,但还原后产生颗粒聚集.掺杂Pd的TiO2薄膜经还原后,其紫外吸收强度明显提高,主吸收峰发生红移.     

Electronic structure of the doped SnO_2

SnO2 doped with La, Ce, Sm, Zn, Ca, Al and Sb was prepared by sol-gel technique and characterized by TEM, BET, XPS and XAES. The effect of the dopants on the grain sizes of SnO2 was described and especially the effect of dopants on the distribution of the electronic state density (DESD) of Sn4d orbital was studied deeply by using X-ray-induced Auger electron spectros-copy (XAES). It was observed that the dopants could influence not only the grain sizes of SnO2 but also electronic structure of SnO2, as well as the stability of the doped SnO2 samples. The experiment results indicated that the structure and stability of SnO2 film could be improved by the chemical modification of the dopants.     

非晶态配合物法制备钙钛矿型纳米粉体催化剂及其CO催化氧化性能

运用非晶态配合物法合成了LaCoO3,La0.9Sr0.1CoO3,LaCo0.3Mn0.7O3和 La2CuO4钙钛矿型纳米粉体催化剂，研究了其CO催化化活性及SO2中毒性能，初步推 断了中毒机理。结果表明用该方法可以在较低下合成具有纯钙钛矿结构的纳米粉体 催化剂，该催化剂具有很好的CO催化化活性，其中LaCoO3系列的催化活性优于 La2CuO4，所有催化剂经SO2中毒后催化活性均有所下降。研究表明钙钛矿结构的破 坏是硫中毒失活的主要原因。