全文获取类型
收费全文 | 589篇 |
免费 | 183篇 |
国内免费 | 221篇 |
专业分类
化学 | 443篇 |
晶体学 | 12篇 |
力学 | 51篇 |
综合类 | 31篇 |
数学 | 100篇 |
物理学 | 356篇 |
出版年
2024年 | 4篇 |
2023年 | 24篇 |
2022年 | 35篇 |
2021年 | 31篇 |
2020年 | 18篇 |
2019年 | 28篇 |
2018年 | 22篇 |
2017年 | 25篇 |
2016年 | 34篇 |
2015年 | 29篇 |
2014年 | 57篇 |
2013年 | 37篇 |
2012年 | 53篇 |
2011年 | 48篇 |
2010年 | 33篇 |
2009年 | 45篇 |
2008年 | 65篇 |
2007年 | 45篇 |
2006年 | 39篇 |
2005年 | 28篇 |
2004年 | 26篇 |
2003年 | 22篇 |
2002年 | 18篇 |
2001年 | 10篇 |
2000年 | 19篇 |
1999年 | 20篇 |
1998年 | 17篇 |
1997年 | 16篇 |
1996年 | 7篇 |
1995年 | 15篇 |
1994年 | 13篇 |
1993年 | 11篇 |
1992年 | 12篇 |
1991年 | 9篇 |
1990年 | 14篇 |
1989年 | 7篇 |
1988年 | 6篇 |
1987年 | 10篇 |
1986年 | 7篇 |
1985年 | 5篇 |
1984年 | 5篇 |
1983年 | 5篇 |
1982年 | 3篇 |
1974年 | 2篇 |
1966年 | 3篇 |
1963年 | 1篇 |
1959年 | 1篇 |
1957年 | 1篇 |
1956年 | 1篇 |
1955年 | 1篇 |
排序方式: 共有993条查询结果,搜索用时 10 毫秒
21.
本文利用离子速度成像方法研究了Ar+和trans-/cis-C2H2Cl2的解离电荷转移反应,根据产物离子影像明确了三个反应通道的解离机制.其中,脱氯碎片离子C2H2Cl+是主要产物,大多数分布在靶分子附近,表明解离过程主要是在大碰撞参数下通过能量共振的电荷转移后发生;同时,有少量的C2H2Cl+分布在质心附近,这是由C2H2Cl2和Ar+在小碰撞参数下发生的紧密碰撞导致的.次要产物C2HCl+展现出与C2H2Cl+相似的速度分布.而截面最低的产物C2HCl2+经历了大碰撞参数下的能量共振电荷转移后快速脱氢,基... 相似文献
22.
XRD粉末衍射法研究微波场作用下4A分子筛的合成 总被引:1,自引:0,他引:1
在微波场作用下合成了粒度均匀、白度和钙离子交换容量高、性能优异的4A分子筛。用XRD粉末衍射法研究了硅铝比、水钠比、微波功率和微波加热时间对微波合成4A分子筛的影响,找出了在微波场作用下合成4A分子筛的最佳条件,并用IR, SEM和DSC等方法对合成的产物进行了表征。 相似文献
23.
C20三个异构体稳定性的从头计算研究 总被引:3,自引:0,他引:3
采用HF,B3LYP,MP2和QCISD等理论方法在6-31G和6-31G*基组水平上,对C20的3个主要异构体碟型(Bowl)、笼型(Cage)和环型(Ring)的结构进行理论研究,得出这3个异构体的相对稳定性的次序为:Ring>Bowl>Cage.计算结果显示,分子轨道具有离域特性,电子的这种离域特征有利于原子间更好的成键,可避免出现大的张力,这是Cage型异构体虽然违反“五元环隔离规则”(Isolatedpentagonrule)却能稳定存在的原因. 相似文献
24.
钌卟啉/MCM-41催化剂的制备、表征及性质 总被引:7,自引:0,他引:7
应用3氨丙基三乙氧基硅烷对MCM41 介孔分子筛进行了改性. 改性产物( 记为MCM41(m))具有较强的装载钌卟啉[Ru( Ⅱ)L(CO)(EtOH)] (L= mesotetrakis(4clorophenyl)porphyrin) 的能力. 制备了裹载0-1% ~8-3 % 钌卟啉的产物( 记为Ru/ MCM41(m)) . 应用X 射线衍射、差热热失重分析和紫外可见光谱等方法对裹载产物进行了表征. 结果表明,钌卟啉在MCM41(m) 孔道中是以单分子态存在,而不是以晶态存在. 装载后钌卟啉仍保持其基本结构,并且热稳定性增加. 轴向配体取代反应使钌卟啉固定在MCM41(m) 孔道表面上. 低钌含量的Ru/MCM41(m) 具有高催化活性,这是有效的位置分离和扩散孔道通畅的结果. 以0-1 % Ru/MCM41(m) 和自由的钌卟啉为催化剂进行的6 种烯烃的氧化反应结果表明,前者的催化转换数是后者的20 ~40倍.Ru/ MCM41(m) 催化剂具有特殊的形状选择性,较长的寿命, 并且容易过滤回收. 相似文献
25.
26.
含膦酰杂菲侧基聚乙炔的合成与热稳定性 总被引:1,自引:0,他引:1
以2-(6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)<1,2>氧杂磷酰基)-1,4-二羟基苯(ODOPB)结构单元为中心,在两侧通过酯化反应分别引入4-乙炔基苯甲酰基和4-烷氧基苯甲酰基,并作为乙炔单体,在[Rh(nbd)Cl]2催化下,30℃聚合得到了含磷酰杂菲(DOPO)基团的聚乙炔.1H-NMR和GPC分析表明,由于DOPO存在较大π共轭结构和较强极性效应,在诱导聚乙炔主链采取高反式构型的同时,增加了分子链内相邻侧基之间的相互作用,使整个分子链趋向二维共平面结构,有利于增强分子链之间的相互作用.TGA显示,与不含磷酰杂菲侧基的模型聚乙炔相比,DOPO的引入使聚乙炔呈现良好的热稳定性,起始热分解温度(T5%)接近400℃,说明通过增强分子链内侧基间相互作用有助于提高热稳定性. 相似文献
27.
The supramolecular terbium complex, {[Tb(SIP)(H2O)5]2(bpy)3(H2O)}n (NaH2SIP= 5-sulfoisophthalic acid monosodium salt and bpy=4,4'-bipyridyl), has been synthesized by the hydrothermal reaction of Tb4O7 with NaH2SIP and bpy at 165 ℃, and characterized by single-crystal X-ray diffraction, elemental analysis, IR spectrum, powder X-ray diffraction and photoluminescence spectrum. It crystallizes in a monoclinic system, space group C2/c, with a= 30.6840(1), b=10.9206(2), c=17.4967(3), β=111.931(1)o, V=5438.65(14)3, Z=4, C46H52N6O25S2Tb2, Mr=1470.90, Dc=1.796 g/cm3, μ=2.747 mm-1, F(000)=2928, the final R= 0.0654 and wR=0.1322 for 3806 observed reflections with I > 2σ(I). In the neutral [Tb(SIP)(H2O)5]2 motif, the Tb(III) ions are linked by the SIP ligands to form a one-dimensional zigzag chain propagating along the c axis. The zigzag chains are linked together by hydrogen bonds and π-π stacking interactions to form a two-dimensional supramolecular framework. The uncoordinated bpy molecules act as pillars to extend the two-dimensional sheets into a distinctive pillared three-dimensional supramolecular structure through O-H···N hydrogen bonds. The photoluminescence of the complex was investigated at room temperature in the solid state. 相似文献
28.
29.
2,5-二(4’-羧基苯基)-1-苯基吡咯对胺的“点亮”荧光检测 总被引:1,自引:0,他引:1
基于水溶性2,5-二(4’-羧基苯基)-1-苯基吡咯的羧酸钠盐(TPP-2COONa)具有质子化荧光淬灭、去质子化荧光增强的特征.在研究了TPP-2COONa的紫外吸收光谱和荧光发射光谱对pH的响应规律的同时,以此为荧光探针,证实了TPP-2COOH对于多种胺类(氨水、二异丙胺、异丙胺和三乙胺)荧光增强响应明显,而对芳香胺(吡咯、苯胺、吡啶)没有任何荧光响应,其中对于氨水最为敏感,在很窄的pH区间和低浓度范围内荧光强度大幅度增长,体现了该探针对于氨水具有良好的选择性和灵敏度,并可简易实现"在线裸眼检测". 相似文献
30.
微波消解试样-电感耦合等离子体质谱法测定鱼体中锌、铁、铅、铬、镉和汞的含量 总被引:3,自引:0,他引:3
支青 《理化检验(化学分册)》2011,(4)
重金属是具有潜在危害的重要污染物,它会被湖泊或海洋中沉积物或悬浮物所吸附,并在生物体内富集,成为持久污染物,对环境造成严重的污染。水体一旦受到严重的重金属污染,生物的食用卫生质量就会受到影响。金属元素含量的测定多采用原子吸收光谱法,其灵敏度高,准确性好,但不能实 相似文献