离子液体中哒嗪衍生物的高效、绿色合成方法研究

首次报道了以离子液体作为反应介质,通过1,2,4,5-四嗪与亲二烯体的逆Diels-Alder环加成反应合成哒嗪衍生物的方法.与传统的合成方法相比,以简便易得的传统咪唑离子液体兼作溶剂和催化剂,反应时间从传统方法的13 d缩短为6 h,产物产率从64.0%提高到85.5%.根据实验结果研究了离子液体与反应物之间的相互作用,并提出可能的催化机理.该方法反应条件温和,操作简便,避免了有毒挥发性有机溶剂和额外催化剂的使用,离子液体重复使用六次未见产物产率明显降低,更加符合绿色化学和原子经济性的要求.     

氢键活化的苯环上C-F键的亲核取代反应研究

以2,4,5-三氟苯乙酮在氢化钠作用下与碳酸二乙酯反应制得3,4-二氟-6-乙氧基苯甲酰乙酸乙酯(2);2经对甲基苯磺酸催化水解脱羧,合成3,4-二氟-6-乙氧基苯乙酮(3)路线为模型,研究了苯环上C-F键的亲核取代反应.实验结果证明,在形成分子内氢键的活化作用下,苯环上的C-F键能够被烷氧负离子亲核取代.2和3的结构经1H NMR, 19F NMR和MS表征.     

稀土组氨酸配合物的合成和性质研究

本文合成了十二个稀土与Ｌ－组氨酸（Ｌ－Ｈｉｓ）的固体配合物，元素分析结果表明配合物的组成为Ｌｎ（Ｈｉｓ）３（ＮＯ３）３２Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｅｒ，Ｔｍ）。并通过配合物的ＩＲ、ＵＶ、Ｈ－ＮＭＲ、ＴＧ－ＤＴＡ、磁化率及在水中的摩尔电导等的研究，表征了这些配合物的物理化学性质，结果表明稀土组氨配合物中配体通过羟基氧原子与镧系离子配位。     

多元多金属含氧簇合物

多金属含氧簇合物是一大类具有独特结构和特殊性能的化合物，对于基础理论研究和实际应用均有重要意义，其中多元多金属含氧簇合物的重要性日益渐增，本文拟对多元多金属含氧簇合物的结构，性能和制备作扼要的评述。     

[Co(H_2O)(HPO_4)]·H_2O: The Layered Divalent Metal Monohydrogenphosphate Structure

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＳｉｎｃｅｔｈｅｐｉｏｎｅｅｒｗｏｒｋｓｏｆＣｌｅａｒｆｉｅｌｄａｎｄｃｏｗｏｒｋｅｒｓｉｎｔｈｅ 196 0ｓ ,1,2 ｌａｙｅｒｅｄｍｅｔａｌｐｈｏｓｐｈａｔｅｓｈａｖｅａｔｔｒａｃｔｅｄｍｕｃｈａｔｔｅｎｔｉｏｎｄｕｅｔｏｔｈｅｉｒａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｎｉｏｎｅｘ ｃｈａｎｇｅ ,ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ ,ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓｃａｔａｌｙｓｉｓａｎｄｓｏｒｐ ｔｉｏｎ .3 7Ａｍｏｎｇｔｈｅｎｕｍｅｒｏｕｓｌａｍｅｌｌａｒｐｈａｓｅｓ ,ｔｈｅｐｒｏｔｏ ｔｙｐｉｃａｌ…     

Br(o)nsted酸性离子液体催化合成阿司匹林

用Brcnsted酸性离子液体[Hmim]BF4、[bmim]HSO4和[bmim]H2PO4代替浓H2SO4为催化剂催化乙酸酐对水杨酸的乙酰化，合成阿司匹林。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、酐／醇摩尔比对水杨酸酰化反应产率的影响和离子液体的重复使用性能。选择了最佳反应条件，以[bmim]H2PO4作为催化剂，催化剂用量为0．28g（1．18×10^-3mol），水杨酸2．762g（0．02mol），乙酸酐4．083g（0．04mol），n（酐）：n（醇）=2：1，反应时间30min，反应温度70℃，产率最高达63．43％，并且[bmim]H2PO4溶于水后通过过滤和旋蒸脱水，重复使用3次，产率无明显变化。     

碱性离子液体[bmim]OH在Knoevenagel反应和Perkin反应中的应用

以碱性离子液体[bmim]OH作为催化剂, 在无溶剂条件下, 催化Knoevenagel反应和Perkin反应两类缩合反应. 实验结果表明, 该离子液体对Knoevenagel反应具有很高的催化活性, 一系列的芳香醛和活泼亚甲基化合物在室温条件下10～30 min内顺利完成反应, 以85%～95%的高产率生成取代烯烃产物. 离子液体经简单处理后能多次循环使用. 此外, 初步探讨了该碱性离子液体在Perkin反应中的应用.     

K4H2[SiW5Mo6Mn(H2O)O39]·22H2O的晶体结构

合成了一个锰硅钼钨四元取代含氧簇合物,用单晶X射线衍射方法测定了结构,该晶体属于四方晶系,空间群P4/mnc,a=14.119(3),c=12.496(4),V=2490.9(12)3,Mr=2862.70,z=2,Dc=3.817g*cm-3,μ=15.922mm-1,R=0.0462,wR=0.1232.锰硅钼钨阴离子中,中心SiO4四面体在C4轴的两个位置上是无序的.     

用磁天平测定稀土氧化物催化剂中Mn的含量

本文根据物质的磁化率具有加和性的原理，提出了用Ｆａｒａｄａｙ式磁天平测定稀土氧化物催化剂中Ｍｎ含量的方法，该法不需进行样品的分解和分离，具有快速简便，不破坏样品的优点。     

咪唑类离子液体在邻苯二甲酰亚胺的N-烷基化反应中的相转移催化作用

研究了1-正丁基-3-甲基咪唑{[BMIM][R],R-[Br],[PF6],[HSO4],[H2PO4]}类离子液体(ILa)在邻苯二甲酰亚胺(1)的N-烷基化反应中的相转移催化作用.考察了ILs的结构及用量、反应温度和反应时间、卤代烃(2)的结构及用量、溶剂等对N-烷基化反应的影响.最佳反应条件为:120mmol,n(1):n(2):n(ILs):n(K2CO3)=1.0:1.5:0.1:1.5,在1,4-二氧六环中于80℃反应3 h,收率86.7%.