转变教育观念,构建面向21世纪的高师化学课程体系

１９９５年秋,华东师大化学系作为学校教学改革试点系之一,立项进行整体教学改革的研究。基于化学学科传统的四大分支（无机化学、有机化学、分析化学和物理化学）迄今已有近百年的历史,化学各分支学科的发展,相互交叉、渗透和综合,使四大块化学界限渐趋模糊;化学已不再是传统意义上的实验科学,现代化学的特点及其前沿趋势深刻地反映了化学正由经验科学向理论科学过渡;化学作为中心科学的作用,正不断地向环境科学、生命科学、材料科学、能源科学等领域渗透,并逐渐成为它们的基础。在新知识、新技术、新概念、新思想的冲击下,化…     

高温水中多产物反应模型的构建及机理研究

建立了高温水中的反应模型并采用密度泛函理论(DFT)对香叶醇在高温水中的反应路径进行了研究. 通过前线轨道分析确定了反应的可能性. 高温水中香叶醇的反应路径与常温水中不同, 从常态下的酸催化反应路径转变为高温水状态下的酸碱共催化路径, 计算所得反应能垒为205.8 kJ/mol. 分别计算分析了高温水环境和周围水分子对反应能垒的影响, 结果表明, 高温水对反应物零点能的影响最大为0.966 kJ/mol, 水分子个数的影响最大可达94.7 kJ/mol. 官能团周围水分子个数变化对反应所产生的的影响大于高温水环境的影响.     

近临界水中己二腈的水解

在间歇式反应器中成功地实现了己二腈(ADN)在近临界水中的水解。考察了m(ADN)/m(水)比、温度、时间、m(ADN)/m(添加物)比、添加物种类以及压力对每种产物产率的影响。通过高效液相色谱检测,己二腈在近临界水中水解主要生成五种产物,分别为5-氰基戊酰胺、己二酰胺、5-酰胺己戊酸、己二酸和微量的5-氰基戊酸。实验结果表明,ADN浓度和时间的改变对己二酰胺、5-酰胺基戊酸和己二酸的产率有明显的影响;时间是影响5-氰基戊酸产率的重要因素;5-氰基戊酰胺产率主要取决于ADN的浓度。     

碱性离子液体催化的Claisen-Schmidt缩合反应

合成了6种以N-甲基咪唑为基体的碱性离子液体, 以其作为催化剂, 在无溶剂条件下, 成功催化了Claisen-Schmidt缩合反应. 采用Hammett指示剂法对碱性离子液体的碱性强度和碱量进行表征. 实验结果表明, 此系列碱性离子液体对Claisen-Schmidt缩合反应具有较高的催化活性, 反应条件温和, 产物产率较高, 离子液体经简单处理后可多次循环使用, 催化活性未见明显降低.     

BrФnsted Acidic Ionic Liquids as Efficient Catalysts and Mediums for the Synthesis of Half-esters: Structure-catalytic Selectivity Relationship

BrФnsted acidic ionic liquids based on imidazolium cation were employed as efficient catalysts and mediums for the ring opening of phthalic anhydride to synthesize half-esters. Good yields, short reaction time and mild reaction condition were achieved. Lower acidity of ionic liquid resulted in higher catalytic selectivity in the synthesis of half-esters. The minimum-energy geometries of sulfonic acid-functionalized ionic liquids based on imidazolium cation revealed that their acidities and catalytic selectivity in the synthesis of half-esters were related to their structures.     

NBMAS，AIMCM-41，无定形硅铝和HZSM-5催化裂化性能的比较研究

选取NBMAS（nanometer bimodal mesoporous aluminosilicate，简称为 NBMAS），AlMCM-41，无定形硅铝和HZSM-5几种不同孔结构的硅铝催化剂为研究对 象，以1，3，5-三异丙苯和异丙苯的裂解为探针反应，对其在不同反应温度下和经 水蒸气老化前后的催化裂化性能进行了对比研究。实验结果表明：1.反应物无论是 在新鲜的还是在老化后的催化剂上的裂化转化率均随反应温度的升高而升高；2.1 ，3，5-三异丙苯和异丙苯的裂化产物分布随着反应温度的升高呈规律性变化；3. 比较老化前后分子筛的裂化活性，其它催化剂的裂化活性大大下降，而NBMAS则呈 现出较好的裂化活性及稳定性；4.所选介孔催化剂与HZSM-5对比研究表明：酸性强 的HZSM-5对异丙苯的裂解表现出了较好的裂化活性，而对1，3，5-三异丙苯的裂解 则活性较低。     

碱性离子液体[bmim]OH在Knoevenagel反应和Perkin反应中的应用

以碱性离子液体[bmim]OH作为催化剂, 在无溶剂条件下, 催化Knoevenagel反应和Perkin反应两类缩合反应. 实验结果表明, 该离子液体对Knoevenagel反应具有很高的催化活性, 一系列的芳香醛和活泼亚甲基化合物在室温条件下10～30 min内顺利完成反应, 以85%～95%的高产率生成取代烯烃产物. 离子液体经简单处理后能多次循环使用. 此外, 初步探讨了该碱性离子液体在Perkin反应中的应用.     

多元多金属含氧簇合物

多金属含氧簇合物是一大类具有独特结构和特殊性能的化合物，对于基础理论研究和实际应用均有重要意义，其中多元多金属含氧簇合物的重要性日益渐增，本文拟对多元多金属含氧簇合物的结构，性能和制备作扼要的评述。     

Br(o)nsted酸性离子液体催化合成阿司匹林

用Brcnsted酸性离子液体[Hmim]BF4、[bmim]HSO4和[bmim]H2PO4代替浓H2SO4为催化剂催化乙酸酐对水杨酸的乙酰化，合成阿司匹林。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、酐／醇摩尔比对水杨酸酰化反应产率的影响和离子液体的重复使用性能。选择了最佳反应条件，以[bmim]H2PO4作为催化剂，催化剂用量为0．28g（1．18×10^-3mol），水杨酸2．762g（0．02mol），乙酸酐4．083g（0．04mol），n（酐）：n（醇）=2：1，反应时间30min，反应温度70℃，产率最高达63．43％，并且[bmim]H2PO4溶于水后通过过滤和旋蒸脱水，重复使用3次，产率无明显变化。     

室温离子液体在聚合反应中的应用

室温离子液体作为一种环境友好的“绿色溶剂”,具有很多独特的物理化学性能,可以应用于自由基聚合、阳离子聚合、配位聚合、电化学聚合等反应体系。本文介绍了室温离子液体在上述反应中的应用。