催化光度法测定尿及水中痕量钒

在工业生产中常接触钒及其化合物,可能出现各种不适症状。为了研究钒的毒性,制订测定累积于人体组织、血液和尿中痕量钒的方法是很需要的。一般的分光光度法较难满足要求。钒(V)-没食子酸-溴     

铱与4,4'-二(二乙氨基)-二苯硫酮的高灵敏显色反应研究

众所周知,铱的原子吸收光谱法灵敏度较低。就显色反应来看,到目前为止,铂族元素中有关铱的显色反应研究最少,其中高灵敏度的显色反应更少。我们发现在一定条件和光线照射下,4,4′-二(二乙氨基)一二苯硫酮(BDPTK)与铱(Ⅳ)可以产生灵敏度极高的显色反应,其摩尔吸光系数高达2.3×10~8(?)·mol~(-1)·cm~(-1),乃文献中所罕见。本文系统地研究结果表明该反应选择性也较好,有可能用于测定铂和铑中的痕量铱。     

有机试剂在分析与分离中应用的某些新进展

近年关于国外举行有机试剂发展远景和趋势讨论会的消息,在我国许多化学工作者中引起一定的反响。与此同时,Kolthoff 及日本学者也发表了一些关于有机试剂新进展的论文,介绍了大环化合物、螯合树脂、各种新的有机试剂显色体系等的分析化学功能。仅在近     

软硬酸碱原则在分析化学中的应用

软硬酸碱(Soft and Hard Acids and Bases,SHAB)原则是六十年代初提出的有关金属离子络合及成盐反应的经验概括,十多年来已在有机化学、催化反应、地球化学以至化学键理论研究方面得到广泛应用,近年来国外分析化学界(KolthofF,Umland,Perri等)亦很重视,在一些教科书及专著中均论及。文献集对前期资料收集甚全,国内亦有系统介绍。特别是戴安邦提出势标度并引入相亲强度概念,探讨酸碱软硬度和络合能力的定量关系,对这方面的研究作了新的推动。然而在分析化学方面,SHAB应用的系统讨论似尚未见。鉴于SHAB已在其他学科分支取得不少成功,也由于它的内容与分析化学关系密切,我们认为对此主题进行探索是有意义的。下面试就SHAB在定性分组、试剂选择、反应性能(隐蔽作用、共沉淀、萃取)等方面的应用作一简介。为了方便,先略述SHAB的要点。     

贵金属高灵敏显色反应的研究(Ⅰ) 金(Ⅲ)-碘化钾-丁基罗丹明B-明胶体系

贵金属已知的显色反应中,除萃取浮选的以外,摩尔吸光系数(ε)达到或超过2×10~5I·mol~(-1)·cm~(-1)者为数甚少。就金来说,目前以乙基硫代米嗤酮的灵敏度最高(ε=1.95×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)),甲基硫代米嗤酮次之(ε=1.6×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1))。碱性染料如罗丹明B与AuCl_4~-缔合萃取显色反应ε=9.7×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。有关金(Ⅲ)-碘化钾-碱性染料体系显色反应仍未见报道。我们发现在明胶、TritonX-100和抗坏血酸存在下Au(Ⅲ)与KI、罗丹明B特别是丁基罗丹明B的显色反应具有很高的灵敏度,有色络合物的摩尔吸光系数分别为2.3×10~5l.mol~(-1)·cm~(-1)(罗丹明B)和1.2×10~6l·mol~(-1)·cm~(-1)(丁基罗丹明B),特别是后者,ε值之高实属罕见,故我们称之为超高灵敏显色反应。     

多元络合物显色反应中的有机溶剂化效应——镓(Ⅲ)-铬天青S-溴化十六烷基三甲铵-含氧有机溶剂体系

本文首次系统研究了醇等含氧有机溶剂对铬天青S(CAS)和多元络合物[Ga(Ⅲ)-CAS-CTAB]显色反应的溶剂化效应。有机溶剂化效应可以大幅度地提高多元络合物显色反应的灵敏度和有效地改善性质相近元素的反应选择性。测定了络合物的组成、溶剂化数、溶剂化常数、表观稳定常数。探讨了有机溶剂化效应的机理。     

非标记铕配合物荧光免疫分析法研究: 测定血清中的金属硫蛋白

本文报告一种新型非同位素免疫分析法, 非标记稀土铕配合物荧光免疫分析。它仍以免疫反应为基础, 所不同的是无须制备标记物。较标记免疫分析法简便、快速、在所建立的方法中, 金属硫蛋白(MT)的量与Eu-β-二酮配合物的荧光强度成负相关。测定范围为0-1.3μg/mL, 测定血清中MT的回收率为95%-100%, 相对标准偏差<10%。     

异硫氰酸荧光素-人血清白蛋白标记物化学发光反应的研究

采用反相流动注射分析方法,研究了异硫氰酸荧光素（FITC）－人血清白蛋白（HSA）标记物的化学发光性能和反应的最佳条件,建立了化学发光测定人血清白蛋白的新方法。体系的化学发光强度与人血清白蛋白的含量在0．08－16μg/mL内呈线性关系,方法的检出限为0．04μg/mL。讨论了蛋白质标记物化学发光性增强的原因。     

生物素-亲和素体系测定雌酮

雌酮与牛血清白蛋白共价结合,合成雌酮的完全抗原。利用此抗原免疫小鼠,通过细胞融合技术制备了雌酮的单克隆抗体,经纯化表征知,抗体是IgG1型,相对分子量为164000,与固定抗的亲和常数为8.2×10^8L/mol。以生物素化的羊抗鼠免疫球蛋白及辣根过氧化物酶标记的链亲和素为标记体系,通过竞争抑制的方式测定游离的雌酮,结果表明：雌酮在10～10000pg/mL内呈线性关系。     

贵金属高灵敏显色反应的研究 (Ⅳ)钯(Ⅱ)-碘化钾-罗丹明 B-聚乙烯醇体系

金(Ⅲ)-碘化钾-罗丹明B(Rh-B)体系的显色反应在明胶和抗坏血酸(V_c)存在下形成水溶性离子缔合型络合物,摩尔吸光系数ε=2.3×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。钯(Ⅱ)的类似体系的灵敏度与金(Ⅲ)相近。就钯(Ⅱ)来说,发现用聚乙烯醇(PVA)替换明胶则显色反应的灵敏度明显增高,其ε=6.5×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。因此,本文详细研究了Pd~(2+)-KI-RhB-PVA体系的最佳显色条件,拟定了测定痕量钯的高灵敏分光光度法。