希夫碱钴配合物的吸氧热力学及其自氧化作用

本文合成了一个新的双Schiff碱钴配合物,并研究了该配合物在吡啶溶液中的吸氧过程热力学。在4—24℃范围内,吸氧摩尔比为1:1,吸氧过程热力学参数为:△H=-26.8(±0.5)kJ/mol,△S=-89.2(±1.8)J/mol·K。在30—45℃范围内,吸氧摩尔比为2:1,吸氧过程的热力学参数为:△H=-172.6(±9.14)kJ/mol,△S=-517.3(±29.4)J/mol·K。温度超过45℃,自氧化作用变得明显,配合物中苄羟基被氧化为醛基。提出了可能的氧化反应机理。     

BaWO4纳米线束的合成及其光学性质研究

High quality BaWO₄ nanowire bundles have been synthesized in toluene-sodium dodecylbenzene sulphonate (SDBS)-small amount PEG20000-H₂O reverse micelle system. XRD result shows that the obtained BaWO₄ belongs to tetragonal phase with scheelite structure. TEM results demonstrate that the obtained BaWO₄ nanowire bundles have high aspect-ratio (>650). The experimental results confirm that PEG20000 plays a key role for the formation of BaWO₄ nanowire bundles. Other factors which influence the morphology and crystallinity of the product are also briefly discussed. Moreover， the obtained BaWO₄ nanowire bundles exhibit strong photoluminescence centered at 397.3 nm with λ_ex=343.5 nm at room temperature， which is different from the bulk BaWO₄ crystals.     

轴向配体的碱性对Co(SBMe)双氧加合物和Cu(SBPh)结构影响的ESR研究

用希夫碱钴（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物作为模型化合物，系统地研究了轴向配体的碱性对模型化合物ＥＳＲ参数的影响。实验发现，钴（Ⅱ）配合物的│Ａ│张量随轴向配体碱性的增加而减小，而铜（Ⅱ）配合物的│Ａ│张量正好相反。用π反馈作用解释了这一现象。     

气液色谱法研究双-(O,O′-二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与伯醇加合反应的热力学性质

本文用气液色谱法研究了 Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与 C_1—C_4伯醇加合反应的热力学性质.测定了317—353K 范围内加合反应的平衡常数,用作图法求得反应的ΔH和ΔS.ΔH、ΔS 与伯醇的碳原子数之间呈线性关系:-ΔH=11.8+4.57X (kJ/mol)-ΔS=30.6+16.4X (J/mol·K)用静电作用模型描述了加合物成键的实质.加合反应的平衡常数可以用经验公式描述:lgK=-1.601-0.8572X+(619.1-237.8X)/T     

Synthesis andCrystal Structure of{[Mn（H2O）4（3,3′—azpy）]（3,3′—azpy）3（PF6）2}n

The complex {[Mn(H2O)4(3, 3?-azpy)](3, 3?-azpy)3(PF6)2}n (3, 3?-azpy = 3, 3?- azobispyridine) has been synthesized and characterized. The crystal (C40H40F12MnN16O4P2, Mr = 1153.76) belongs to the triclinic system, space group P ī with the following crystallographic parameters: a = 10.761(2), b = 11.040(2), c = 23.365(4) ?, ( = 85.52(1), ( = 82.69(1), ( = 70.44(1)°, V = 2592.5(8) ?3, Dc = 1.478 g/cm3, ((MoK() = 4.16 cm-1, F(000) = 1174, Z = 2, final R = 0.0493 and wR = 0.1158 for the observed reflections (I > 2.00((I)). The X-ray analysis revealed that manganese(Ⅱ) cation coordination environment is a distorted octahedral geometry, and the Mn2+ cation is coordinated by four oxygen atoms of water in the equatorial plane, while the two nitrogen atoms of 3, 3?-azpy occupy the axial positions. The complex forms a one-dimensional chain structure via 3, 3?-azpy bridging ligand.     

含茂基、烷氧墓及乙酰氧基混合配位镧系金属有机化合物的合成及表征

本文通过二茂基镧系金属氯化物Ｃｐ２ＬｎＣｌ（ＣＰ＝Ｃ５Ｈ５；Ｌｎ＝Ｄｙ，Ｈｏ，Ｙｂ）与等摩尔的ＮａＯＡｃ（Ａｃ＝ＣＨ３ＣＯ）及烷基醇ＨＯＲ（Ｒ＝－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３，－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）在四氢呋喃溶剂中混合一步反应，合成了六种新的含三种不同配位基的镧系金属有机化合物。化合物的元素分析结果符合通式ＣｐＬｎ（ＯＲ）（ＯＡｃ），红外光谱显示了η＾５－Ｃｐ、ＯＲ及ＯＡｃ基团的特征吸收峰，质谱显示了化合物     

气液色谱法研究Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与脂肪胺加合反应的热力学性质

气液色谱法是研究非电解质溶液热力学性质的一个有效方法,可以测定非水溶液中有机化合物的缔合常数,研究氢键形成过程的热力学及过渡金属配合物与路易斯碱的加合反应热力学。本文探讨了该方法的适用范围,及酸碱加合反应的热力学性质;测定了Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2为路易斯酸与脂肪胺系列发生加合反应的热力学性质。     

Cu[CC6H11O)2PS2]2配合物单晶的电子顺磁共振

本文报道了Cu[(C6H11O)2PS2]2配合物单晶在X波段室温下的电子顺磁共振研究. 电子顺磁共振谱显示出由^6^3Cu和^6^5Cu的磁性核引起的超精细结构以及由配体^3^1P的磁性核引起的配体超精细结构. 用非同轴的g张量和A张量系统的最小二乘拟合技术, 严格地计算了自旋Hamiltonian参数. g张量的主值表征, Cu^2^+处在由四个配体S形成的平行四方形的中心, 具有四角对称性, 但是由于配体中两个P的影响, 在CuS4平面上A张量的主值出现较大的各向异性. g张量和A张量有一个主轴是共轴的, 它们与CuS4平面垂直. 实验上观察到电子自旋与配体中^3^1P的相互作用是各向同性的, 并获得相应的配体超精细耦合常数A^p值.     

TAAB四氮杂环铜配合物的合成,氧化还原及其TCNE复合盐的导电性质

ＴＡＡＢ四氮杂环铜配合物的合成、氧化还原及其ＴＣＮＥ复合盐的导电性质李明星，徐正，游效曾（南京大学配位化学研究所，配位化学国家重点实验室，南京，２１００９３）关键词ＴＡＡＢ大环，铜配合物，氧化还原性质，ＴＣＮＥ电荷转移盐，导电性质大环配合物的研究对于...     

铌/铝SNSPD的光耦合结构和性能表征

对铌/铝超导纳米线单光子探测器(SNSPD)的光耦合结构和性能表征进行了研究。通过溅射与剥离的方法制作了超薄铌/铝SNSPD,设计了带有激光准直器的光耦合结构和封装方法,并搭建了可靠的低温测试系统。在700m K下表征了SNSPD的直流特性,得到了单光子响应脉冲和1550nm波长下的探测效率,并研究了探测效率和暗计数率与偏置电流的关系。