用神经网络方法拟合的反应体系H＋CH4←→H2＋CH3的一个全域势能面

利用神经网络力法,基于47783个高精度从头算能量点构建了反应体系H＋CH4←→H2＋CH3的一个全域势能面．通过大最的准经典轨线以及量子散射计算测试了势能面的收敛性质．这个势能面对于拟合过程以及从头算点的数目都已经完全收敛,拟合误差很小县比Shepard插值的势能面计算速度更快,代表了此标志性多原子反应体系最好的势能面．     

Gd2O3:Eu3+溶胶-凝胶薄膜发光特性研究

以无机稀土氧化物为原料制备了Gd2O3:Eu3 溶胶-凝胶薄膜,通过对不同Eu3 离子掺杂浓度、不同烧结温度薄膜发光强度的研究,得出Gd2O3薄膜中Eu3 离子的最佳掺杂浓度为10%、最佳热处理工艺为800℃下烧结2h;由薄膜和粉末激发谱的比较发现:薄膜中存在着比粉末更有效的能量传递,从而更有利于高能射线激发发光;首次观察到薄膜经过1000℃烧结2h后发光消失,并通过SEM和XRD的实验分析对这一现象进行了解释。     

二乙烯三胺改性多壁碳纳米管对溶液中Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的吸附

以二乙烯三胺(DETA)为改性剂, 对多壁碳纳米管(MWCNTs) 进行共价键修饰,合成了一种对Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)有选择性的吸附剂MWCNTs-DETA, 并对Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的吸附参数进行了研究和优化. 结果表明, 最佳洗脱剂浓度为1.0 mol/L 硫脲-1.0 mol/L 盐酸, Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的洗脱率分别为94.48%和89.06%, 最佳条件下Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的饱和吸附容量分别为50.45和25.68 mg/g. 在对吸附等温线的考察中, Au(Ⅲ)拟合Langmuir等温线较好, 而Pd(Ⅱ)则拟合Freundlich等温线较好. 吸附动力学均拟合二级模型较好.     

XPK程序包:扩展唯象动力学方法(XPK)与常规动力学蒙特卡罗(KMC)方法的比较（英文）

在常规的动力学蒙特卡罗方法(KMC)中,扩散过程的速率往往远大于化学反应,因而造成KMC方法在模拟表面化学体系演化时效率非常低下.为了解决这一时间尺度分离问题,本文最近发展了扩展唯象动力学方法(XPK).本文基于加氢反应体系模型,利用新发展的XPK程序包,对XPK方法与常规的KMC方法进行了细致的对比.为了更全面地说明问题,测试中包含了两条不同的势能曲线,以及多种吸附物之间的相互作用.对比的内容包括计算消耗、并行效率以及稳态的收敛行为等.测试结果表明,相比于常规的KMC方法,XPK方法在兼顾精度的同时大大提高了模拟效率.因而可以预期,XPK方法将成为多相催化理论研究的强有力工具.特别是在表面吸附物种相互作用有决定性影响的情况下,XPK方法的优势尤其突出.     

类Ne铜离子双电子复合过程辐射跃迁几率的MCDF计算

在组态相互作用的ｊ－ｊ耦合下，用相对论多组态Ｄｉｒａｃ－Ｆｏｃｋ（ＭＣＤＦ）方法计算类Ｎｅ铜离子（２９Ｃｕ１９＋）双电子复合过程的辐射跃迁几率。在计算中涉及了大量的双激发态的和单激发态的相对论组态函数，得出了所有可能的跃迁几率，精选得出最可能的跃迁结果。文中所使用的相对论ＭＣＤＦ方法克服了其他方法诸如在相对论效应、组态相互作用等方面的缺陷，从而获得了很好的结果。所得的结果可用于进一步计算类Ｎｅ铜离子的双电子复合系数     

D-葡萄糖热裂解生成丙烯醛的理论研究

用新一代密度泛函方法(XYG3)考察了D-葡萄糖热裂解生成丙烯醛的各种可能途径. 该反应最有利的路径为: 葡萄糖首先异构成果糖,然后经周环Grob碎片化及电环化脱水,最终生成丙烯醛. 预测丙烯醛主要源自D-葡萄糖上C4、C5和C6,与¹³C同位素标记实验相符.     

XYG3型双杂化密度泛函方法新进展：从能量到能量的解析梯度

本文回顾了现代密度泛函理论的基础,着重评述了XYG3型双杂化（XYG3typeofdoublyhybrid,xDH）泛函的最新进展,解析能量梯度的实现．XYG3是首个依照绝热途径理论建立的双杂化泛函,在具体实现上具有独特的构架．该类型泛函利用常用泛函（如B3LYP或PBE0等）作母泛函来进行自洽计算,以期获得更好的密度和轨道,然后将所得到的轨道和密度信息带入到xDH泛函中以得到最终能量．由于自洽泛函和最终能量泛函不同,因而在计算解析能量梯度时需要求解耦合微扰Kohn—Sham方程．在此基础上,还评述了xDH泛函在能量,尤其是构型优化方面的具体表现．测试的构型集包括以共价键键合的分子和非键相互作用体系的平衡结构,以及反应过渡态结构．结果表明,xDH双杂化泛函总体上给出了比母泛函更好的能量和几何构型．     

全保偏双飞秒光纤光频梳系统的频率联动特性

采用跟踪反馈控制法,实现了双飞秒光频梳系统的频率联动,研究了主动光频梳自动扫频和手动扫频情况下,双光梳间的频率联动特性.结果显示,对主动光频梳进行自动扫频或手动扫频时,从动光频梳的频率跟随变化,且双光梳频率间的相关系数最大可达0.99,说明双光梳的频率间保持了较好的联动特性.最后,将频率联动的全保偏双光梳系统用于测距实验中,测量距离为1.332m,时间间隔为0.2s,连续进行16次测量,测得数据的标准差为0.35μm,测量精度可达亚微米量级.     

零膨胀广义泊松回归模型与保险费率厘定

在保险产品的分类费率厘定中,最常使用的模型之一是泊松回归模型.当损失数据存在零膨胀(zero-in flated)特征时,通常会采用零膨胀泊松回归模型.在零膨胀泊松回归模型中,一般假设结构零的比例参数φ为常数,不受费率因子的影响,这有可能背离实际情况.假设参数φ与费率因子之间存在一定关系,并在此基础上建立了零膨胀广义泊松回归模型,即Z IGP(τ)回归模型.通过对一组汽车保险损失数据的拟合表明,Z IGP(τ)回归模型可以有效地改善对实际数据的拟合效果,从而提高费率厘定结果的合理性.     

表面增强拉曼散射增强机理的部分研究进展

概述了我们在表面增强拉曼散射(SERS)化学增强机理方面的一些研究工作, 介绍了分子-金属的成键作用和光诱导电荷转移对Raman谱峰强度与电位关系的影响, 基于光电场下纳米粒子光学性质的物理增强机理, 并针对SERS机理研究中尚存在的基本问题提出了建立SERS统一理论的展望.