Mo助剂对Rh／SiO_2催化剂上甲醇吸附性能的影响──Ⅱ．程序升温脱附和分解表征

Ｍｏ助剂对Ｒｈ／ＳｉＯ_２催化剂上甲醇吸附性能的影响──Ⅱ．程序升温脱附和分解表征李光进，徐奕德，黄家生（中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室，大连１１６０２３）关键词铑，二氧化硅，钼助剂，程序升温脱附，程序升温分解，甲醇吸附根据微观可?..     

甲烷在SrO－La_2O_3／CaO催化剂上的氧化偶联──IV．热点温度效应和反应气中添加CO_2的影响

研究了甲烷在ＬＣ和ＳＬＣ催化剂体系上氧化偶联反应过程的热效应现象和反应气中添加ＣＯ２对催化剂反应行为的影响．在不使用稀释气的情况下，当反应温度由８７３升至９２３Ｋ时，反应活性存在一个突变点．这主要是由ＣＨ４燃烧反应放出大量热使催化剂床层的局部温度很高，形成一个局部过热区，因此引发甲烷氧化偶联．此即所谓热点温度效应，它严重影响催化剂活性评价结果的可靠性和重复性．在反应气中添加ＣＯ２对ＬＣ几乎无影响；由于ＳＬＣ中各组分与ＣＯ２作用生成碳酸盐，使催化剂表面氧浓度显著减少，导致催化剂的反应活性大大降低和严重失活．     

铂催化剂上烃类的异构化反应机理Ⅱ.三次甲基吸附态的EHMO计算

为了对“类三元环”机理提供某些支持,对C_4-C_7烷烃的各种三次甲基吸附态进行了EHMO计算,把Pt—C键长和∠C(2)(1)(5)键角作为结构变数,可求得三次甲基吸附态的平衡构型。计算表明,各种三次甲基吸附态之间的相对稳定性和烃类异构反应产物分布之间有一定的关联。     

Mo助剂对Rh/SiO2催化剂上甲醇吸附性能的影响Ⅰ.红外光谱和TPR表征

用原位红外光谱和程序升温还原技术考察了甲醇在Ｒｈ－Ｍｏ／ＳｉＯ２催化剂上的吸附和还原性能。红外结果表明，甲醇在ＳｉＯ２上的主要以分子形式吸附，Ｒｈ／ＳｉＯ２和Ｒｈ－Ｍｏ／ＳｉＯ２在室温下甲醇分解就有活性，分解生成的ＣＯ以线式和桥式吸附态存在，在５７３Ｋ下用甲醇处理后，Ｒｈ／ＳｉＯ２上ＣＯ线式和桥式谱带分别位于２０５０和１９０７ｃｍ＾－１，而Ｒｈ－Ｍｏ（１：１）／ＳｉＯ２上线式ＣＯ位于２０３６ｃｍ＾     

FT-IR和程序升温热谱技术研究Mo/HZSM-5催化剂的制备过程

采用ＦＴ－ＲＩ和程序温热谱技术研究了Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂的制备过程。结果表明Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５样品在合适的温度下焙烧一定时间，Ｍｏ物种与ＨＺＳＭ－５分子筛的酸中心起作用，并且一部分Ｍｏ物种会迁移到分子筛道内。     

轻烃在改性ZSM－5催化剂上转化成芳烃与低碳烯烃的选择性控制

研究了Ｃ３－Ｃ９烷烃在不同的改性ＺＳＭ－５沸石上的反应规律．过渡金属离子改性的ＺＳＭ－５沸石显示了较高的芳烃选择性，芳烃的选择性还取决于改性金属离子的脱氧能力并可通过预硫化得到改进．钾、钡改性的沸石显示了较高的烯烃选择性，增加钾含量，烯烃选择性显著提高，但也明显抑制了催化剂的活性；提高Ｂａ含量，同样可提高烯烃选择性，但对活性影响不大．环己烯的模型反应结果表明，Ｋ，Ｂａ的作用在于抑制了双分子氢转移反应和提高了脱氢能力．红外表征结果表明，沸石表面的羟基，因不同金属改性而发生不同的变化．此外，气相氧对提高烯烃和芳烃的收率有明显作用