Co(N-(2-Aminoethyl)-1,3-propanediamine)(2-(Aminomethyl)pyridine)Cl][ZnCl4]配合物的合成及一种异构体的晶体结构

用过氧化物法合成了 [Co(2,3 tri)(amp)Cl]ZnCl4（ 2,3-tri =N-(2-Aminoethyl)-1,3-propanediamine; amp=2-(Aminomethyl)pyridine）中的四个异构体,解析了其中的一个几何异构体的晶体结构：顺式（ 2,3-tri中仲胺上的氢相对于 Cl）经式异构体 (m4)。晶体学参数：单斜晶系,空间群 P21/c, a=12.025(3)?, b=9.792(2)?, c=16.912(2)?,β =93.70(1)°, V=1987(2)? 3, Dc=1.761g· cm－ 3, Z=4, F000=1064.00,μ (MoKα )=27.17 cm－ 1, R=0.030, Rw=0.038。配合物离子中 Co3＋为六配位。晶胞中含 4个配合物离子,对映体的比例为 1∶ 1。     

邻苯甲酰磺酰亚胺锰（Ⅱ）和铜（Ⅱ）的ESR波谱研究

本文考察了邻苯甲酰磺酰亚胺锰(Ⅱ)和铜(Ⅱ)的ESR波谱。观测到其锰盐在低温下吡啶中及室温下分子筛吸附后ESR谱均出现异常的双重线,根据M=1/2←→M=-1/2,△m=±1禁阻跃迁的自旋哈密顿解释了这些线的位置得到满意的结果。同时研究了其铜盐在不同溶剂中,不同温度下的ESR波谱,讨论了配合物成键特性及溶液中络合行为。     

某些铜(Ⅱ)-酸性磷(膦)酸酯配合物的固态和低温下的ESR波谱研究

本文考察了六种酸性磷(膦)酸酯铜(Ⅱ)配合物的室温固态ESR波谱, 并测得它们在四氢呋喃中在低温下ESR波谱参数, 计算了这类配合物的键参数和约化能级差, 讨论了它们的成键特性, 指出: 这类配合物中平面内σ-配键是起主要作用的, 而平面内的π-配键的成键作用也不能忽视。     

用顺磁共振法研究硅铝和氧化铂-硅铝的酸性

用顺磁共振法研究了在硅铝上某些多核芳烃如苝、蒽生成正离子基的情况.发现热处理、钠离子中毒以及吡啶吸附等不同预处理方法均对正离子基生成有显著的影响.由此证实,使苝、蒽生成正离子基的活性中心确系酸性中心.还测定了在不同铝含量的硅铝和不同铝、铂或钠含量的氧化铂-硅铝上苝的正离子基浓度.发现随铝、铂或钠含量不同,正离子基浓度的变化规律与用异丙苯裂化和正丁胺滴定所测得的酸性变化规律大致相同,因此认为可以用顺磁共振法来研究催化剂的酸性.     

[Co(2,3-tir)(amp)Cl]ZnCl4体系中三个几何经式异构体的 识别

对[Co(2,3-tir)(amp)Cl]ZnCl42,3-tri=N-(2-aminoethyl)-1,3-propanediamine;amp=2-(aminomethyl)pyridine)体系进行了合成,分离出四个配合物。用单晶X射线衍射分析了两个结构,用二维核磁共振DQCOSY和NOESY技术联合解板了另一结构。结构解析显示它们为该体系的四个几何经式异构体(meridianisomers)。两个晶体结构都属中心对称的空间群,表明它们都是外消旋的对映体。     

VO(Ⅱ)-蛋氨酸-邻菲咯啉配合物的结构与波谱

测定了VOSO4与蛋氨酸(Met)及VOSO4与蛋氨酸、邻菲咯啉(Phen)在不同酸度(pH=1~14)的乙二醇/水(1:1)溶液中的低温EPR波谱,发现在不同pH下生成不同组成、结构的配合物,利用Johnson加合规则并结合IR,推测了不同pH下生成配合物的可能结构.根据EPR波谱参数计算了配合物的键参数,得出随溶液pH值增大,氨基酸取代的水分子数增多,生成配合物的δ2值下降,即共价键成份增加.利用电子光谱数据计算了配合物的晶体场参数,讨论了成配规律,得出Phen与VO (Ⅱ)配位能力比Met强得多.     

2,3,6-三甲氧基β-环糊精与取代苯酚包结作用的1H NMR研究

报道了水溶液中主体2,3,6-三甲氧基β-环糊精与客体氢酸及甲酚异构体包结作用的核磁共振研究结果.研究表明,四种不同的取代苯酚均能进入主体的疏水腔中发生包结作用;根据主体甲氧基质子化学位移的变化值随不同主客体浓度的变化关系计算出水溶液中主体和不同客体间包结作用的平衡常数.     

VO(II)-π受体配合物的结构及其ESR波谱研究

本文考察了VOSO~4与a, a＇-联吡啶, 3,4,7,8-四甲基-1, 10-邻菲罗啉和1,10-邻菲罗啉在不同酸度(pH=1-14)的乙二醇-水(1:1)溶液中, 低温下的ESR波谱。发现当pH＜1.0时ˉA=118×10^-4T, 归属于[VO(H2O)~5]^2+; 当pH＞11时ˉA=90×10^-4T, 归属于[VO(OCH~2CH~2O)~2]^2-。1.0＜pH＜7之间VO(II)与三种配体分别生成四种或三种不同的配合物, 本文推测了它们的可能结构。利用测得的波谱参数, 计算了键参数和电子能级。发现键参数的值随溶液pH值增加而减少, 电子能级数据与实验结果吻合。利用电子光谱数据还计算了VO(phen)~2^2+的晶体场参数。     

Cu(Ⅱ)—苯并-15-冠-5在溶液中的磁共振研究

本文利用ESR和NMR谱对配合物Cu(II)—苯并-15-冠-5丙酮溶液的磁共振性质进行了研究.{[Cu(II)(C_(14)O_5H_(20))(H_2O)_2](ClO_4)_2}·3H_2O在丙酮中解离形成[Cu(II)(C_(14)O_5H_(20))(H_2O)_2]~(2+)和[Cu(H_2O)_6]~(2+)两种配位离子.其自旋哈密顿参量分别为g_∥=1.9887,g_⊥=2.3179,A_∥=0.0133cm~(-1),|A_⊥|<0.0032cm~(-1);(g')_∥=2.4143,(g')_⊥=2.0768,(A')_∥=0.0137cm~(-1),|(A')_⊥|<0.0016cm~(-1).基于ESR谱中g_∥相似文献