烯丙基二硅氧烷的合成及其自由基聚合反应

烯丙基二硅氧烷的合成及其自由基聚合反应彭万华（湖北三峡学院化学系宜昌４４３０００）赵永镇（华中师范大学化学系武汉４３００７２）彭万华男，３３岁，硕士，从事有机化学教学与科研工作，现为北京大学访问学者。１９９８－０４－０８收稿，１９９８－０５－２２修回...     

AB5型非化学计量贮氢合金电极过程动力学研究

为了探明取代元素对非化学计量AB5型贮氢合金氢化物电极充放电性能的影响因素,对LaNi5.15,La(NiSn)5.14,La(NiSnCo)5.12,La(NiSnMn)5.12和La(NiSnCoMnAl)5.10开展了电极过程动力学的研究。采用线性极化的方法,控制电极过电势小于5mV,测量出不同荷电容量下电化学反应的交换电流密度。电极在满充电状态下i0并非最大,当电极部分放电后该值达到最大。对Co,Mn或Al部分取代形成的非化学计量多元贮氢合金的交换电流密度研究表明,Co有利于提高i0,而Mn和Al不利于提高i0。当氢化物电极中贮氢容量较小时,电极反应的交换电流密度与电极中贮氢容量存在对数值的线性关系。对于具有几乎一致的电极反应电子传递系数β的La(NiSn)5.14,La(NiSnCo)5.12,La(NiSnMn)5.12,La(NiSnCoMnAl)5.10氢化物电极,造成交换电流密度差异来源于热力学吸附平衡常数K0与反应活化能W0。含Al贮氢合金K0较低,这是影响交换电流密度的主要因素。对K0值接近的3种贮氢合金La(NiSn)5.14,La(NiSnCo)5.12,La(NiSnMn)5.12,活化能W0是造成交换电流密度不同的主要原因。     

一种功能型混配镍配合物的溶剂化显色特性与结构关系

详细报道了新近合成的二氰基二硫纶·邻菲罗啉二酮合镍配合物Ni(mnt) (phen - 5,6-dione) (mnt2 - ∶1,2 -dicyano - 1,2 -ethylenedithiolateormaleonitriledithiolate ;phen - 5,6-dione∶1,10 -phenanthroline - 5,6-dione)的电子吸收光谱 ,着重研究了可见光区中的溶剂化显色吸收带在相关分子轨道能级图中的对应跃迁关系 ,探讨了LL′CT的本质和感光氧化现象。     

AMl-MO理论对方酸燃料结构和电子性质的研究

通过对一系列具有C－5取代基的吲哚方酸菁染料的AM1分子轨道计算，研究了染料结构和基态与单线激发态电子特性，并用（＋）（-）sparkles模拟溶剂化作用，通过AM1－CI计算的染料吸收波长接近实际测量值，并通过基态与单线激发态原子电荷密度的变化，讨论取代基效应对吸收波长的影响；循环伏安法测量的染料有两个可逆的氧化电位，电位数值随取代基给电子性的增加而减小．第一氧化电位与AM1计算的染料离子电离势，用测量的跃迁能校正的电子亲和能与AM1计算值均有很好的线性关系．     

新型吲哚碳菁染料的合成及表征

通过简单而有效的方法合成了14个二碳菁和三碳菁染料,其中大多数是新化合物,同时研究了染料的组成和性质之间的关系。     

双—（叔丁基二寺氧烷基）硅卟啉的合成研究

利用衍生化度剂合成双－（叔丁基二甲基硅氧烷基）硅卟啉,增强卟啉的挥发性,使其适合ＧＣ,ＧＣ－ＭＳ分析是生物地球化学中研究卟啉常用的分析手段,然而对其衍生物的合成条件沿未见研究报道。文中对合成路线的各步反应进行了较详细的探讨,发现温度、时间对瓜在有重要影响外,反应对光、氧气、水等极为敏感,避光、高纯氮保护及溶剂的完全脱水处理非常必要。最终采用的合成条件重复性好、收率高。     

酞菁染料的金属化和溴化与光物理影响的研究

以α位(2,4-二特戊基)苯氧基邻苯二腈作为环合前体,制备了多种金属酞菁,产物经元素分析、紫外、红外、核磁氢谱等分析手段进行表征.并选择了部分酞菁进行溴化,其中着重研究了不同中心金属以及溴化对染料Q带吸收的影响.结果表明,酞菁染料的金属化对于其Q带吸收影响很大,多数染料金属化后会出现蓝移,而选择合适的条件进行溴化,可以使得金属酞菁的Q带吸收出现一定程度的红移,其中部分溴化金属酞菁的吸收波长与光信息产业中使用的近红外激光器很接近,具有潜在的实用价值.     

光谱法研究核固红-Cu2+-阿莫西林体系及其分析应用

利用阿莫西林与Cu2+络合导致Cu2+对核固红的荧光猝灭程度减弱的特性,建立了荧光增强分析法检测阿莫西林含量的新方法。讨论了体系的紫外-可见吸收光谱、荧光光谱以及酸度、试剂浓度、反应温度、反应时间和离子强度等因素对体系荧光强度的影响。在最佳实验条件下,荧光强度的增强程度与阿莫西林质量浓度呈线性关系,线性范围为0.40~15.0μg/mL,检出限为0.29μg/mL。考察了一些金属离子和药物赋型物对体系的影响。将方法用于市售阿莫西林胶囊分析,回收率在100.4%~103.4%之间。     

长链烷基季铵盐插层氧化石墨的结构变化

基于改进的Hummers法制备氧化石墨(GO),并以长链烷基季铵盐(CnTAB)对其进行插层处理;通过改变CnTAB的链长、浓度,得到系列CnTAB/GO插层复合物。采用XRD和元素分析对产物的最大底面间距及CnTAB插入量进行表征。结果表明,随着Cn TAB链长的增长、CnTAB浓度的增大,CnTAB/GO插层复合物的最大底面间距逐渐增大。CnTAB通过离子键作用和疏水键作用插入到GO层间,在GO片层上的吸附规律符合修正型(Modified)Langmuir模型,即CnTAB以单分子层吸附在GO片层上。根据CnTAB/GO插层复合物最大底面间距及CnTAB插入量的变化规律分析,得出CnTAB在GO层间的排布模式有单层平躺模式、类双层平躺模式、单层倾斜模式和单层直立模式。     

氢溴酸可控还原氧化石墨烯及氢气气敏性能

采用改进的Hummers法对石墨进行氧化处理制备大片径氧化石墨,经超声分散获得一定浓度的氧化石墨烯样品,并将其与氢溴酸水浴加热反应进行化学还原处理,改变氢溴酸的添加量,从而获得不同还原程度的氧化石墨烯样品。用AFM、 XRD、FT-IR、XPS及气敏测试仪对样品薄膜厚度、结构、官能团等变化规律及氢气气敏特性进行测试表征与分析。