杂多酸引发四氢呋喃开环聚合反应Ⅷ.以1,1,1-三羟甲基丙烷为分子量调节剂

Polyether triol with molecular weight distribution index being 1.3～1.5 was prepared in yield around 50% by tetrahydrofuran polymerization using heteropolyacid-H-3PW12O40 and ethylene oxide as initiator system and 1,1,1-trihydroxymethylenepropane(TMP) as molecular weight controller.The average hydroxyl functionality was estimated by end-group analysis and VPO to be close or equal to 3. The 1H-NMR　spectra showed that about 1/3 hydroxyl of TMP did not react with the propagating chains in the THF polymerization.Each of the unreacted hydroxyl groups of TMP attached to the middle or to the end of a diol chain as a pendent primary hydroxyl group forming the obtained polyether triol. All the hydroxyls of polyether triol were verified to be active enough towards 4,4′-methylene bis(phenyl isocynate) in the preparation of polyurethanes.     

杂多酸引发四氢呋喃开环聚合反应Ⅶ.以氧杂环丁烷为促进剂

在以低浓度杂多酸(HPA)催化四氢呋喃(THF)聚合反应中,我们曾采用环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)和环氧氯丙烷(ECH)等三元环醚为促进剂,发现它们对聚合反应都具有很好的促进效果[1～3]. 本文进一步研究了具有四元环醚结构的氧杂环丁烷(OX)对THF聚合的促进效果.     

杂多酸引发四氢呋喃聚合反应 Ⅲ.环氧乙烷对聚合反应的影响

最近我们研究发现环氧乙烷（ＥＯ）可有效地促进低腐蚀性磷钨杂多酸（ＰＷ１２）引发的四氢呋喃（ＴＨＦ）聚合反应,产物分子量可通过体系中水或低分子二醇的含量进行控制［１,２］．而在没有ＥＯ存在时,相似条件下ＰＷ１２引发ＴＨＦ聚合反应２４ｈ,没有检出聚合物［...     

杂多酸引发四氢呋喃开环聚合反应 Ⅳ.以环氧丙烷为促进剂

对杂多酸引发四氢呋喃开环聚合的研究从八十年代中期开始已有不少报道［１～４］,其引发聚合的活性低,当杂多酸浓度低时,聚合反应时间长,产物分子量高;而为制得工业通常使用的中等分子量四氢呋喃聚醚二醇,需要加大量的引发剂,且聚合收率低（最高仅为３５％）．针对以上问题,本实验室曾对以环氧乙烷（ＥＯ）促进低浓度十二磷钨杂多酸Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４（ＰＷ１２）引发四氢呋喃开环聚合反应进行了系统的研究［５,６］,发现ＥＯ对ＴＨＦ聚合具有良好的促进效果,制得中等分子量聚醚二醇,转化率达到６０％以上．本文进一步研究了环氧…     

非晶聚对苯二甲酸乙二酯的制备与表征

采用引入U-polymer的路线制备了非晶聚对苯二甲酸乙二酯(APET).用DSC和DMA等手段研究了APET的性能.结果表明,经改性后得到的APET无结晶,透明性得到改善,玻璃化转变温度和储能模量都较PET有一定程度提高.