四氢呋喃开环聚合的研究——Ⅴ.有机卤化物与高氯酸钠催化体系

<正> 我们曾对以有机卤化物与高氯酸银为催化体系引发四氢呋喃(THF)聚合进行了研究,但银盐较贵,且易使产物着色。以钠盐代替银盐可避免这些缺点,Eckstein,Drey fuss曾作过用不同金属离子代替银盐的研究工作,认为除汞盐外,以其它金属盐(包括钠盐)代替银盐时,其结果都使聚合反应变慢,收率也低。我们想了解其聚合慢的原因,并找到提高聚合速度的办法。此外我们还试验了不同催化剂用量对生成链末端基的影响。     

选择性接聚乙烯醇枝聚醚氨酯的合成及其血液相容性

合成了α－甲基，ω－（２，３－环氧丙基）－聚乙二醇醚（Ⅱ）．经水解得到悬挂聚乙二醇（ＰＥＧ）枝的丙二醇－２，３（Ⅲ）．用二元醇（Ⅲ）为扩链剂制得了在硬链段上接有ＰＥＧ枝的聚醚氨酯（Ｈ－ＰＥＵ）．以四氢呋喃与少量大分子单体（Ⅱ）进行正离子开环共聚合制得每个链接有约１．３个ＰＥＧ枝的聚丁二醇（Ⅳ），用以合成了在软链段上接有ＰＥＧ枝的聚醚氨酯（Ｓ－ＰＥＵ）．ＥＳＣＡ及抗凝血性研究结果表明，不同位置接枝的ＰＥＵ，其表面都有明显的聚醚链段富集．Ｓ－ＰＥＵ抗凝血复钙时间只比未接枝者增长约２０％，而Ｈ－ＰＥＵ则增约一倍，比Ｓ－ＰＥＵ增约６０％．随ＰＥＧ最增大，复钙时间增长．     

高分子科学系列讲座介绍——北京市化学会高分子专业组主办

为了提高本市与高分子相关的在职人员的高分子科学方面的科技水平,北京市化学会高分子专业组自1983年以来已连续举办了四届高分子科学系列讲座,每届为期约3个月,每周半天。这四届讲座的题目为“高分子物理及物理化学”;“高分子材料研究方法”;“高分子材料共混改性,填充与增强”     

环化共聚合的研究——对称非共轭双烯与单烯共聚合的组分方程与竞聚率

本文考虑了环化共聚合的特点,在低转化率时,推得对称非共轭双烯与单烯共聚合组分方程: R_2=([M]/[B]){[B]_(cop)/[M]_(cop)(1+R_1([M]/[B])-1}其中[M]及[B]分别为双烯与单烯的浓度;[M]_(cop)及[B]_(cop)分别为共聚体中双烯与单烯的浓度;R_1及R_2分别为双烯与单烯的竞聚率。当[M]=[B]时,R_1=(2k_(11)+2k_(1c))/k_(12),R_2=k_(22)/(2k_(21)+2k_(2c))。R_1为自由基M·或m·进攻双烯(包括单分子及双分子二种环化机构)与进攻单烯的反应速度比;R_2则是自由基B·进攻单烯与双烯(包括二种环化机构)的反应速度比。 应用上述共聚合组分方程可对文中十二组共聚体系的每一组求得基本上为常数的R_1及R_2值,其可变动范围在实验误差允许范围之内。     

交联剂的研究——几种交联剂对常用乙烯型单体交联活性与竞聚率的关系

本文通过对甲基丙烯酸酐、丙烯酸酐、邻苯二甲酸二丙烯酯及二丙烯基氰基醋酸乙酯四种交联剂分别与苯乙烯、甲基丙烯酸甲醇、乙酸乙烯酯、α-氯代丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯及顺丁烯二酸酐六种单烯共聚合时凝胶点转化率的研究,发现交联剂与单烯交替共聚愈好,亦即竞聚率R_1及R_2都愈小,则交联活性愈高;并指出只从R_1或只从R_2去判断交联活性高低是不够全面的。对聚合活性高的交联剂来说,只有在用量很少的情况下(如小于0.1％)才能分辨出它对不同单烯的交联活性的高低,否则都在转化率很低时即行凝胶。还测定了二丙烯基氰基乙酸乙酯分别与苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯及顺丁烯二酸酐的R_1与R_2值,分别为:0,16.1;0,5.4;0.30,0.75;0.04,1.4。     

三氟化硼引发四氢呋喃聚合的研究——Ⅲ.以环氧丙烷为促进剂

<正> 在前报中已证明当用三氟化硼引发四氢呋喃(THF)聚合时,以环氧氯丙烷(ECH)为促进剂效果远较用环氧乙烷(EO)的效果好,在相近的浓度条件下,前者引发效率约为后者的2.5—6倍.本文将进一步对以环氧丙烷(PO)为促进剂的聚合反应进行研究。通过对产物组成与结构的测定,加深了对反应的了解。     

非晶聚对苯二甲酸乙二酯的制备与表征

通过单体酯交换法和聚 2 ,6 萘二甲酸乙二酯 (PEN)与低分子量PET酯交换的方法分别合成了一系列NPA/TPA/EG和IPA/TPA/EG共聚酯 .随着NPA或IPA单元含量的增加 ,等温结晶速度迅速降低 ,共聚物的结晶性降低甚至非晶化 .由NMR分析得知单体酯交换法与聚合物酯交换法得到的共聚酯NPA/TPA/EG序列分布相近 ,链结构都接近完全无规 .由DSC结果分析 ,随共聚单体含量的增加 ,熔点和熔融热降低 ,结晶度也随之降低 .当NPA或IPA含量达到 2 0 %时 ,可以得到非晶的共聚酯 (APET) .本文还对共聚物组成与结晶温度的关系进行了表征     

STUDIES ON THERMOTROPIC LIQUID CRYSTALLINE COPOLYESTERS:POLY (ARYLENE TEREPHTHALATECO-HEXAMETHYLENE TEREFHTHALATE)

A series of copolyesters based on terephthaloyl chloride, hexamethylene glycol and hydroquinone or chlorohydroquinone were prepared. The copolymers showed composition-dependent liquid crystalline properties as verified by visual observation of stir-opalescence, polarizing microscope and DSC. The copolyesters with aromatic diol contents over a certain extent (x≥0.2) were thermotropic with wide liquid crystalline temperature ranges. Comparing with the copolyesters based on butylene glycol or ethylene glycol, the minimum fraction of aromatic diol (x value) used to get the liquid crystallinity for all these copolyesters is around 0.2 regardless of the chain lengths of aliphatic glycols. ~1H-NMP studies revealed that copolyesters have microstructure of block sequence distribution and the mesogenie segments shorter than triad with three phenyl nuclei will not provide the liquid crystallinity.     

武汉市2010届高中毕业生四月调研测试理科数学

一、选择题 1.如果复数z=a2+a-2+(a2-3a+2)i为纯虚数,那么实数a的值为 A.1 B.2 C.-2 D.1或-2     

杂多酯引发四氢呋喃开环聚合反应Ⅶ.以氧杂环丁烷为促进剂

在以低浓度杂多酸(ＨＰＡ)催化四氢呋喃(ＴＨＦ)聚合反应中,我们曾采用环氧乙烷(ＥＯ)、环氧丙烷(ＰＯ)和环氧氯丙烷(ＥＣＨ)等三元环醚为促进剂,发现它们对聚合反应都具有很好的促进效果[1～3].本文进一步研究了具有四元环醚结构的氧杂环丁烷(ＯＸ)对ＴＨＦ聚合的促进效果.ＯＸ用作促进剂有以下优点,由ＯＸ促进ＴＨＦ聚合所得聚醚的端羟基为伯羟基,作为生产嵌段聚醚氨酯或嵌段聚酯弹性体的原料具有与四氢呋喃均聚醚相似的高反应活性;与ＥＯ相比,后者虽然促进ＴＨＦ聚合所得聚醚的端羟基也为伯羟基,但其沸点过低,不利于操作和贮存.1　原料及…