热致性共聚酯液晶的研究——以双酚-对苯二甲酸酯为间隔段

热致性共聚酯液晶由于具有优异的热、机械及加工等性能,引起人们对其应用及基础研究的重视。本实验室曾对以不同长度碳链为软间隔段的共聚酯进行了研究,在产物介晶单元含量不高(约20％)时即可表现出明显液晶性。本文选用以双酚A(BPA)或双酚S(BPS)-对苯二甲酸酯为间隔段进行了研究。     

对-乙酰氧基苯甲酸与聚对苯二甲酸乙二醇酯共缩聚反应及醚键形成的研究

监测了对-乙酰氧基苯甲酸与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)共缩聚反应过程中1HNMR图谱及特性粘度的变化,对乙酰氧基酯交换反应及乙酰脂肪酯的反应活性进行了研究。并研究了以低分子量PET或对苯二甲酸二乙二醇酯为原料时反应中醚键的形成及其进入共聚酯链的规律性。     

杂多酸引发四氢呋喃聚合反应 Ⅱ.水的反应行为

前报我们对低腐蚀性非均相的磷钨杂多酸Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０（ＰＷ１２）引发体系进行了研究［１］,发现环氧乙烷（ＥＯ）可有效地促进ＰＷ１２引发的四氢呋喃（ＴＨＦ）聚合反应,大幅度地降低了引发剂用量,聚合物收率显著提高,并发现聚合过程中不存在链终止反应．产物...     

杂多酸引发四氢呋喃聚合反应Ⅴ.生长链浓度与链生长速率常数的测定

采用改进的酚钠法及端羟基测定法对环氧乙烷促进的低浓度磷钨杂多酸引发的四氢呋喃聚合反应过程中生长链浓度的测定表明 ,杂多酸分子中的三个质子均参与了引发反应 ,各引发一个聚合链 .采用醋酸酐为促进剂时杂多酸引发四氢呋喃聚合反应生长链浓度测定的结果也证明了这一点 .由此测得在 0℃和 2 0℃时四氢呋喃聚合反应链增长表观速率常数分别为 3 78× 10 -3 和 1 98× 10 -2 L·mol-1·s-1,这与四氢呋喃按离子型生长链增长时的反应速率常数相近 .说明PW12 引发的THF聚合反应是通过氧离子活性中心增长的     

α,α′-二氯代二丙烯基二甲基硅烷的合成及环化聚合

对非共軛双烯的环化聚合的研究已有不少报导。其中,二丙烯基硅烷的聚合引起人們的重视,这是因为所得的聚合体在主链上具有合硅的六元环重复单元結构,是一类新型聚合体。但二丙烯基硅烷在自由基引发下只在较高温度下(120—150℃)或在高压下(3500大气压以上)才能聚合,所得聚合体聚合度也不大(4.4—9.5)。因此我们在二丙烯基硅烷双键的α,α′位上引入了氯原子,企图活化双键,提高其聚合能力。我们用以下反应合成了α,α′-二氯代二丙烯基二甲基硅烷(Ⅰ)。     

选择性接聚乙烯醇枝聚醚氨酯的合成及其血液相容性

合成了α－甲基，ω－（２，３－环氧丙基）－聚乙二醇醚（Ⅱ）．经水解得到悬挂聚乙二醇（ＰＥＧ）枝的丙二醇－２，３（Ⅲ）．用二元醇（Ⅲ）为扩链剂制得了在硬链段上接有ＰＥＧ枝的聚醚氨酯（Ｈ－ＰＥＵ）．以四氢呋喃与少量大分子单体（Ⅱ）进行正离子开环共聚合制得每个链接有约１．３个ＰＥＧ枝的聚丁二醇（Ⅳ），用以合成了在软链段上接有ＰＥＧ枝的聚醚氨酯（Ｓ－ＰＥＵ）．ＥＳＣＡ及抗凝血性研究结果表明，不同位置接枝的ＰＥＵ，其表面都有明显的聚醚链段富集．Ｓ－ＰＥＵ抗凝血复钙时间只比未接枝者增长约２０％，而Ｈ－ＰＥＵ则增约一倍，比Ｓ－ＰＥＵ增约６０％．随ＰＥＧ最增大，复钙时间增长．     

四氢呋喃开环聚合的研究——Ⅴ.有机卤化物与高氯酸钠催化体系

<正> 我们曾对以有机卤化物与高氯酸银为催化体系引发四氢呋喃(THF)聚合进行了研究,但银盐较贵,且易使产物着色。以钠盐代替银盐可避免这些缺点,Eckstein,Drey fuss曾作过用不同金属离子代替银盐的研究工作,认为除汞盐外,以其它金属盐(包括钠盐)代替银盐时,其结果都使聚合反应变慢,收率也低。我们想了解其聚合慢的原因,并找到提高聚合速度的办法。此外我们还试验了不同催化剂用量对生成链末端基的影响。     

三氟化硼引发四氢呋喃聚合的研究——Ⅱ. 水的影响

<正> 分子量在3000以下的四氢呋喃聚合产物-聚丁二醇(PTMG)是重要的工业原料。前报中我们已证明用BF_3-环氧氯丙烷(ECH)引发四氢呋喃(THF)聚合时引发效率较高,在这一基础上有希望通过在聚合体系中加水以达到控制产物分子量的目的。 文献上对水在BF_3-ECH引发THF聚合反应中作用的研究不多,Kyzaeb等人     

聚烯烃低聚物转化为双端正离子活性链及其遥爪三嵌段物的合成

非“活性”的端羧聚丁二烯及端羧聚丁腈胶通过THF开环聚合转变为双端正离子活性链。用液氨或二乙胺终止反应制得伯胺或叔胺端基遥爪聚丁二醇-聚烯烃-聚丁二醇三嵌段低聚物。     

嵌有长聚醚软段液晶共聚酯的合成

本文用对苯二甲酰氯、对苯二酚、己二醇及分子量为1000或2000的聚丁二醇醚,经溶液缩聚制备了嵌段聚醚聚酯,其介晶单元含量只为21.2重量％(或37.5mol％)即可在宽的温度范围内呈现明显的液晶性.~1H-NMR谱表明,产物的聚酯段呈嵌段微观序列分布.