MCM-41负载手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的制备及其对不对称环氧化的催化性能

 三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41, 再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化. 分别利用FT-IR, DR UV-Vis, XRD, ICP和N2吸附等手段对负载型催化剂进行了表征. 结果表明,手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物成功负载到MCM-41上,但MCM-41和手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固有的结构保持不变. 以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了负载型催化剂对1,2-二氢萘不对称环氧化反应的催化性能,结果表明,负载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂的低,但对映体选择性有所提高. 在NaClO/PyNO氧化剂体系中20 ℃反应12 h, 1,2-二氢萘环氧化物的收率达45.9%, 对映体过量值为84.3%. 负载型催化剂在循环使用5次后Mn的流失达34%.     

用于催化氧气氧化苄醇到醛的新型且简单的催化体系（溴化铜/TEMPO/哌啶）

构建了一个可用于催化氧气氧化苄醇类醇到醛的新型催化体系(溴化铜/四甲基哌啶氧化物/哌啶).该体系以乙腈为溶剂,可以在50℃下高活性和选择性地催化氧气将含不同取代基的苄醇氧化为相应的醛.然而,该体系对于仲醇、脂肪族伯醇以及烯丙醇类型醇的氧化没有催化活性.     

丙氨酸席夫碱锰配合物催化环己烯的空气环氧化

丙氨酸席夫碱锰配合物催化环己烯的空气环氧化;分子氧     

反相胶束中能量由C-藻蓝蛋白向金属酞菁的传递

利用藻类天线的C 藻蓝蛋白和锌酞菁络合物建立一种新的光合器模拟体系 .C 藻蓝蛋白通过总浓度 2 0 % (质量体积比 )的非离子型表面活性剂Tween 80和助表面活性剂正戊醇 (Tween 80∶正戊醇 =4∶1 ,质量比 )与环己烷形成反相胶束增溶 .当 [H2 O]/[Tween 80 ](Rw)≥ 9.0时 ,C 藻蓝蛋白的活性得到保持 .当激发C 藻蓝蛋白时 ,能量由C 藻蓝蛋白传递给酞菁 .能量传递效率与C 藻蓝蛋白的浓度无关 ,而仅与酞菁浓度有关 ,并且近似遵循Perrin公式 .证明能量传递属于刚性体系中的偶极 偶极作用机制 .通过计算得出不同酞菁浓度下的猝灭范界半径 .例如 ,当酞菁浓度为 2 .1 0× 1 0 -4 mol/L时 ,体系的猝灭范界半径为 1 0 .9nm .     

Energy transfer from C-phycocyanin to phthalocyanine metal complex in reverse micelles

A new mimic system of photosynthetic apparatus was constructed from C-phycocyanin and phthalocyanine zinc. C-PC was solubilized in the reverse micelles of non ionic surfactant Tween-80, cosurfactant pentanol, and solvent cyclohexane, in which the overall concentration of surfactant was 20% (w/v) and the mass ratio of Tween-80 to pentanol was 4:1. When the molar ratio of water to Tween-80 (R_w)≥9.0, the characteristic properties of C-PC were maintained. When it was excited, the energy transfer from C-PC to phthalocyanine zinc took place. The energy transfer efficiency was only related with the concentration of phthalocyanine, but not that of C-PC. Furthermore, the energy transfer was roughly in keeping with Perrin formulation, which indicated that the energy transfer took place approximately through dipole-dipole interaction in rigid system. The radii of the quenching sphere were calculated from the experimental results. For example, when the concentration of phthalocyanine zinc was 2.10 × 10~(-4) mol/     

Excitation energy transfer mechanism in C-phycocyanin hexamer

ＢａｓｅｄｏｎｔｈｅｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄａｔａｆｒｏｍＸｒａｙａｎａｌｙｓｉｓ[1,2]ａｎｄｔｈｅｓｐｅｃｔｒａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｅａｃｈｃｈｒｏｍｏｐｈｏｒｅｏｆＣＰＣ[3,4],Ｓａｕｅｒａｎｄｃｏｗｏｒｋｅｒｓ[5,6]ｅｘｐｅｃｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｄｙｎａｍｉｃｓｏｆｅｎｅｒｇｙｔｒａｎｓｆｅｒｐｒｏｃｅｓｓｅｓｓｈｏｕｌｄｔａｋｅｐｌａｃｅｗｉｔｈｉｎ10—30ｐｓｔｉｍｅｓｃａｌｅｂｅｔｗｅｅｎｔｗｏｔｒｉｍｅｒｓｏｆＣＰＣｈｅｘａｍｅｒ.Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ,Ｚｈａｏａｎｄｃｏ…     

β-环糊精负载四甲基哌啶氮氧化物的合成及其在分子氧氧化醇反应中的催化性能

以乙烯基二胺为连接臂将四甲基哌啶氮氧化物(TEMPO)负载于β-环糊精(β-CD)上,得到负载型催化剂β-CD-TEMPO.采用~1H NMR、~(13)C NMR以及FT-IR等手段对β-CD-TEMPO进行了表征.将β-CD-TEMPO、CuBr_2以及K_2CO_3结合构成催化体系,用于分子氧为氧化剂的醇的选择性氧化反应,结果表明该体系对苄基以及烯丙基伯醇的氧化显示出良好的催化活性和选择性.在负载催化剂中,乙烯基二胺既作为连接臂又作为配体与铜离子配位,使氧化反应顺利进行.负载型催化剂β-CD-TEMPO与产物容易分离,能够循环使用.     

C-藻蓝蛋白六聚体内能量传递途径及其机制

利用皮秒级时间分辨荧光各向同性和各向异性光谱技术对C 藻蓝蛋白六聚体内的能量传递过程进行了比较详细的研究 .从实验上证实 :在孤立的六聚体内 ,连接 2个C PC三聚体的能量通道是由以 1 β15 5 6 β15 5 和 2α84 5α84为代表的两条途径来承担的 ,并且其能量传递的时间分别为 2 0和 1 0 ps左右 ;所探测到一个 45ps左右的时间常数来源于该六聚体内同一C PC三聚体内 3个简并β84 PCB发色团间的能量传递过程 .这些能量传递的作用机制可用F rster偶极 偶极机制来描述     

N,N'-双(3-甲酰基-4-羟基苯甲酸甲酯）缩环己二胺Schiff碱过渡金属配合物的合成及表征

N;N'-双(3-甲酰基-4-羟基苯甲酸甲酯）缩环己二胺Schiff碱过渡金属配合物的合成及表征     

胶囊化Ni(acac)2·2H2O对环己烯环氧化催化性能的研究

乙酰丙酮镍;胶囊化催化剂;胶囊化Ni(acac)2·2H2O对环己烯环氧化催化性能的研究