具有Dawson结构的钼钒磷杂多酸氧化还原性质的研究

通过SnCl₂电位滴定、极谱和循环伏安方法,详细研究了2:18系列钼钒磷杂多酸H_(6+n)[P₂Mo^13-nV_nO₆₂]·xH₂O(n=1～3)和H^_4+n[P₂Mo_18-nV_nO₆₂H₂]·xH₂O(n=4,5)在溶液中的氧化还原性质,证实它们的还原为三步分别加合n,2,2个电子,同时加合n,2,2个质子的过程,总结了循环伏安峰电位与pH的关系,提出了还原机理。     

三空位杂多阴离子XW_9O_(34)~(10-)(X=Si,Ge)取代衍生物的结构类型及其~(183)W NMR谱的特征模式

三空位阴离子SiW_9和GeW_9与金属离子反应可分别生成Keggin三取代型、夹心型及双聚型杂多阴离子.总结了三种结构类型取代衍生物的~(183)W NMR谱化学位移的特征模式.     

d三空位杂多阴离子XW~9O^1^0^-~3~4(X=Si,Ge)取代衍生物的 结构类型及其 ^1^8^3W NMR谱的特征模式

三空位杂多阴离子SiW~9和GeW~9与金属离子反应可分别生成Keggin三取代型、夹心型及双聚型杂多阴离子.总结了三种结构类型取代衍生物的^1^8^3WNMR谱化学位移的特征模式。     

十一钨钛杂多酸盐MnXW11TiO40(X=Si, B, Zn)的合成及其氧化还原性质

本文报道了十一钨钛杂多酸盐M_nXW₁₁TiO₄₀·XH₂O(X=B, Si, Zn; M=K, H)的合成方法及其氧化还原性质。三种杂多酸盐的 ¹⁸³W NMR谱均是六线谱,表明其阴离子仍保持Keggin结构。合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化作用。     

三苯基锡-2-(1，2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸酯的合成及晶体结构

由2-(1,2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸与三苯基氢氧化锡反应,合成了九个标题化合物3。用X射线衍射法测定了3b的晶体结构。该晶体属三斜晶系,空间群P1,a=0.9074(2)nm,b=1.6809(3)nm,c=2.1834(4)nm,α=77.57(3)ⅲ,β=88.04(3)ⅲ,γ=89.47(3)ⅲ,V=3.2503nm^3,Z=2;R=0.0592。由锡氧原子间距离可推测,该晶体中羧酸根作为双齿配体与锡原子形成了分子内五配位结构。     

穴状稀土杂多化合物的生物活性研究

报道了以「ＴｂＡｓ４Ｗ４０Ｏ１４０」＾２５－及「ＰｒＳｂ９Ｗ２１Ｏ８６」＾１６－为代表的穴状稀土杂多阴离子的体外、体内抗肿瘤活性及体内抗ＲａｕｓｃｈｅｒＭｕＬＶ和ＬＰ－ＢＭ５ＭｕＬＶ病毒活性。以上化合物对Ｈ２２,Ｂ１６,ＨＬ－６０及活体直肠癌、乳腺癌细胞有抑制作用,能减轻荷瘤鼠的瘤重及延长期存活时间及荷病毒鼠的脾重。     

含钆杂多配合物对水氢核的弛豫性能

核磁共振成像(MRI)技术是继CT扫描仪后又一诊断肿瘤的有力工具,已广泛应用于临床.MRI成像时,不同组织间的区别是由于这些组织中水分子的1H核磁弛豫时间的差别引起的.但病变与正常组织的弛豫速率的差别常常达不到诊断的目的,因此诊断时常使用造影剂,其作用是改变体内局部组织中水质子弛豫时间,提高正常与患病部位的成像对比度[1].造影剂的使用要求具有较高的弛豫效率、较高的稳定性,无毒等条件.弛豫效率与化合物中顺磁原子的未成对电子数有关,未成对电子数越多,则配合物的电子自旋磁矩越大,对邻近水质子的弛豫能力越强.因此,研究较多的是…     

Keggin结构和Dawson结构杂多酸(盐)及其衍生物的氧化还原性质研究

本文系统研究了Keggin结构和Dawson结构两大系列几十个杂多酸(盐)及其钒和稀土衍生物LnHSiMo_(12),SiMo_(12-n)V_n,M_(1.5)PMo_(12),PMo(12-n)V_n,PW_(12-n)V_n,Ln(PMon_(11))_2,Sm(XMon_(11))_2和P_2Mo_(13-n)V_n等在溶液中的氧化还原性质,得到了它们的氧化序。发现Keggin结构杂多阴离子及其稀土衍生物还原电势与nq~2线性相关(n,q分别为中心离子的主量子数和电荷)。根据静电模型对两大系列杂多化合物的氧化还原规律性给予了合理说明。     

α—和β—[SiW9Ti3O40]^1^0^—的合成及其钨—183核磁共振表征

本文报道了α－和β－［ＳｉＷ９Ｔｉ３Ｏ４０］＾１＾０＾－杂多阴离子的钾盐，四甲基铵盐的合成及其１８３ＷＮＭＲ表征，１８３ＷＮＭＲ谱中有两个峰，相对强度为２：１，表明其阴离子分别为Ａ型α－和β－Ｋｅｇｇｉｎ结构，即三个ＴｉＯ６八面体是角顶共用，合成化合物催化ＰｈＩＯ环氧化烯烃的性质。     

（NH_4）_n［LaSb_9W_（21）O_（86）M_3］·xH_2O杂多配

合成了（ＮＨ４）ｎ［ＬａＳｂ９Ｗ２１Ｏ８６Ｍ３］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｃｒ，Ｆｅ），通过元素分析、１８３ＷＮＭＲ核磁共振谱、可见光谱、电化学测定对其进行了表征。