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21.
韩杰  支永刚  周绍兵  张良辅 《合成化学》2001,9(4):345-346,349
以1,3-二氯-2-丙醇及N,N′-二对甲苯磺酰胺(2a,2b)为起始原料,通过关环反应合成新化合物(3a,3b),然后脱去3a,3b的对甲苯磺酰胺,得到标题化合物(4a,4b)。本文从分子内与分子间反应的竞争及反应物2a,2b的分子结构两方面讨论了对关环反应产率的影响。  相似文献   
22.
甲烷C-H键的活化及其官能团化反应   总被引:1,自引:0,他引:1  
本文研究了在[Rh(COD)(dppe)]Cl(COD=1,5-环辛二烯;dppe=Ph_2PCH_2CH_2PPH_2)和CO存在下,甲烷与邻二氯苯之间的H/Cl交换反应,反应的活性物种是一个含羰基和dppe的铑配合物.在trans-PtHL_2X(L=PEt_3,P(n-Pr)_3,P(n-Bu)_3,PPh_3, X=Cl~-,Br~-,I~-,CN~-)配合物存在下的甲烷氧化氯化反应中,配合物的催化活性与叔膦配体的供电性,圆锥角以及阴离子X配体的反位效应有关.此外,还考察了在含双氮螯合配体的铂配合物存在下,乙炔插入甲烷C-H键的反应,在实验和量子化学计算的基础上提出了可能的反应机理.  相似文献   
23.
手性二茂铁膦配体在不对称催化反应中的应用   总被引:4,自引:0,他引:4  
综述了手性坏茂铁膦配体的过渡金属配合物催化不对称氢化、硅氢化、交叉偶联、环加成、Aldol等反应的最新进展,参考文献56篇。  相似文献   
24.
新型含氧亚甲基和亚胺桥键的液晶化合物的合成及介晶性   总被引:3,自引:0,他引:3  
报道一类新的、结构通式为MeO2CC6H4CH2OC6H4CH=NC6H4Y, Y=OCnH2n+1, Me, Cl, Br, NO2, H 的棒状液晶化合物的合成. 通过DSC和偏光显微镜对其介晶性研究发现, 除Y=H外, 这些化合物均具有介晶性. 当Y为非烷氧基时, 呈向列相液晶; 当Y为较短的烷氧基时(n=1~3), 液晶化合物具有向列相(N); Y为较长烷氧基时(n=4~16 ), 液晶化合物只有近晶B相(SB)和近晶A相(SA); SA-I相变的熵变随烷氧链原子数而奇-偶变化, 但与N-I相变的“奇-偶效应”相反.  相似文献   
25.
26.
本文报道Cis-Pt(disphos)X_2系列化合物的~(13)C NMR研究。发现配体X、取代基R对桥环碳(C_1)化学位移有明显的影响;并证实了某些化合物象异构体的存在,还对构象特性进行了讨论。  相似文献   
27.
李广年  丁涪江  张良辅 《化学学报》1983,41(11):993-998
EHMO method is applied to calculate the total energies of the alkane coordinated to mixing orbital  相似文献   
28.
韩杰  张良辅万文 《中国化学》2003,21(11):1521-1524
The title complexes have been synthesized by the reaction of [RhCI(CO)2]2 or [RhCI(COD)]2 (COD = 1,5-cyclooctadiene)with the organic ligand 2,4-dioxo-3-pentyl 4-decyloxy cinnamate 2. The complex 3 based on dicarbonylrhodium(I) shows nematic phase, while the complex 4 containing rhodium(I) bound to a COD ligand is a nonmesogen. The relationship between molecular structures and liquid crystal behavior has also been discussed by means of computer-aided molecular modeling.  相似文献   
29.
“原位”生成的d10-Pt(diphos)配合物对sp3C-H键的活化作用*帅复华(西南交通大学应用化学技术研究所成都610031)孙光日**张良辅(中国科学院成都有机化学研究所成都610041)关键词C-H键活化金属有机配合物原位反应温和条件下,饱...  相似文献   
30.
合成了体系中含一个苯环、二个苯环的γ-取代-β二酮二羰基合铑棒状金属有机化合物, 并对其介晶性进行了表征。探讨了分子长宽比、刚性实和结构对液晶性质的影响。同时表明了向列相有机液晶分子的模型设计同样能很好地指导金属有机液晶分子的设计、合成及介晶性行为的研究。  相似文献   
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