微波消解-ICP-MS测定土壤样品中的重金属离子

采用微波消解-ICP-MS测定土壤样品中铬、铜、镍、锌、镉、铅,利用国家环境标准样品ESS-1验证了方法的准确度,准确度在100%左右,测定值与标准值吻合,相对偏差小于4%,并比较了两种消化方法对测定结果的影响;优化了ICP/MS工作参数;用多内标法有效的校正了基体干扰.进行东北老工业基地某厂区土壤测试.方法的检出限0.0144-1.0218μg·g-1精密度为0.15%-3.51%,回收率为83.2%-108.9%,为环境土壤样品的分析测试提供了一种可靠、高灵敏分析方法.     

发展心算能力 提升心算素养

<正>在珠心算教学领域,通常把心算看成根据运算规则将运算对象转化成珠像图在脑中进行演变的过程。心算能力是根据运算法则和运算规律,在脑中进行珠像运动,准确算出得数的能力。培养心算能力有利于学生理解运算算理,灵活选择运算方法并解决问题。众多珠心算研究者一致认为心算能力是一种综合能力,它不仅表现在加、减、乘、除等运算上,在形成与发展的过程中,还与观察、记忆、想象、推理及表达能力等相关。因此,笔者认为在珠心算教学中要同时兼顾心算的正确率、算理的理解、算法的灵活选择与熟练程度,从而有效促进学生符号意识、模型意识及心算能力的发展,     

理解“五升”原则 建立模型结构——“满五加”教学片断与思考

<正>算盘的算制是五升十进制,即每一档满5时,便升上去用1个上珠表示,称“满五升一”,每一档满10时就向前一档进1,称“满十进一”。满五升一和满十进一均是动态的计算模型,是合与分相融的规则模型。由于这部分学习内容的特殊性与重要性,帮助学生理清运算算理,建构清晰的运算模型,是促进知识自主迁移和螺旋式生长的重要保障。那么,如何更好地帮助刚入学不久的一年级学生建立满五加的运算模型?下面,笔者将借助满五加的教学片断与思考进行阐述。     

Synthesis and Crystal Structure of the Copper(II) Complex with N,N'-Cyclohexanebis(3- formyl- 5-tert-butyl-salicylaldimine)

INTRODUCTION Schiff-base complexes are some of the most important stereochemical models in transition metal coordination chemistry, with their ease of preparation and structural variation.[1~4] Metal derivatives of Schiff-base have been studied extensively, and copper(II) and nickel (II) complexes play major roles in both synthetic and structural research. The geometry of the coordination sphere is usually planar in the case of Ni, but of Cu, a tetrahedral distortion is often observed.[…     

手性Salen配合物水解拆分环氧氯丙烷的动力学

在立体控制合成有机化合物方面,环氧化合物是一类极有价值的中间体,其中以外消旋混合物形式存在的端基环氧化合物因其价廉易得更是备受关注. 在试图获得高光学纯形式环氧化物的研究中,Jacobsen等[1]对消旋的端基环氧化物的水解动力学拆分(HKR)反应,取得了令人鼓舞的结果,获得了高立体选择性和高产率的手性环氧化物(Y=44%,e.e.＞98%)和1,2-二醇化合物(Y=50%,e.e.=98%). 在该项研究中,水是唯一的试剂,手性Salen-CoⅢ显示出良好的催化性能,并得到反应速率与催化剂浓度的平方成正比的反应动力学结果. Jacobsen等[2]又将手性Salen-CoⅢ催化剂固载于聚苯乙烯树脂和硅胶上,用于催化HKR反应,产物的对映选择性又获得进一步提高(Y=41%,e.e.=99%);他们提出了与Salen-CrⅢ配合物催化TMSN3(三甲基叠氮基硅烷)开环环氧化物相似的双金属协同作用机理[3]. 近年来,Salen金属催化的HKR反应广泛地用于高光学纯药物中间体和天然产物的制备. 首先,Jacobsen等[4,5]成功地利用HKR反应高选择性地制备合成出多种β-肾上腺素的关键中间体,并完成了天然产物Muconin的首次全合成. 随后,Gurjar等[6]和Gandour等[7]也通过HKR反应合成了一些在天然产物及药物分子不对称合成中有广泛应用的中间体. 在国内,上海有机化学所的戴立信等[8]利用HKR反应成功地合成了三种β-肾上腺素的构建模块. 吴毓林等[9,10]则通过HKR反应完成了天然番茄枝内酯类化合物4-Deoxyannomontacin的全合成. 所有这些工作,或是重在提高产物的对映体过量及催化剂的活性,或是重在HKR反应在天然产物及药物化学合成中的应用. 由于对外消旋环氧化物的水解拆分反应机理缺乏详细的研究,从而限制了对新型催化剂的开发及对现有催化剂的改进. 本文以各类手性Salen金属配合物为催化剂,通过对水解拆分环氧氯丙烷反应动力学的研究,考察了浓度、温度、催化剂种类对HKR反应的影响,得到一些反应动力学规律;根据动力学实验数据,进一步证实了环氧氯丙烷的水解拆分反应属于双金属催化的过程.     

手性Boc保护氨基酸修饰卟啉的合成及谱学研究

合成了α,α,α,β-四-[邻(叔丁氧羰丙氨酸)氨基苯基]卟啉H₂T(o-BocAla)APP(1)及其锌()配合物ZnT(o-BocAla)APP(Zn^-1),α,α,α,β-四-[邻(叔丁氧羰苏氨酸)氨基苯基]卟啉H₂T(o-BocThr)APP(2)及其锌(Ⅱ)配合物ZnT(o-BocThr)APP(Zn-2),α,α,α,β-四-[邻(叔丁氧羰酪氨酸)氨基苯基]卟啉H₂T(o-BocTyr)APP(3)及其锌()配合物ZnT(o-BocTyr)APP(Zn-3)等6种叔丁氧羰保护氨基酸修饰的卟啉.用元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外-可见光谱以及圆二色谱等手段对其组成的结构进行了表征,并对其谱学性质进行了研究.     

Salen Zn对氨基酸甲酯体系的手性分子识别研究

用光谱滴定法测定了手性SalenZn与D-和L-氨基酸甲酸客体在CHCl3中的分子识别反应的缔合常数,其大小顺序为K(LeuOMe)>K(ValOMe)>K(AlaOMe);K(ThrOMe)>K(SerOMe)>K(TyrOMe);且X(D型)>K(L型).根据van'tHoff方程确定了反应体系的热力学函数,并对体系的熵-焓补偿关系和对映体选择性进行了讨论.用分子力学和量子化学方法,对体系 的识别行为进行了计算研究,从理论上对实验现象及识别过程的规律性给予了合理解释.     

学龄前儿童头发中九种元素分析

用原子吸收光谱法测定了长春市某幼儿园１２０名正常儿童头发中铁、锌、铜、锰、钙、镁、钠、钾、铅九种元素含量。对不同年龄、性别儿童发中各元素含量进行了对比分析,并对微量元素铁、锌、铜、锰含量与有关标准进行了比较,表明缺铁现象普遍存在,发铁缺乏率达９４．７４％以上。     

手性双核Salen配合物的谱学性质

合成了四个新型的手性双核(R,R)Salen配合物[(Cu)2L•H2O(2), (Ni)2L(3), (Zn)2L•H2O(4), (MnCl)2L•2H2O(5)], (其中L是由(R,R)环己二胺、 3,5-叔丁基水杨醛、 5,5’-亚甲基二水杨醛为原料合成的手性二聚Salen配体(1)).用元素分析、NMR、FT-IR、UV-Vis、CD光谱对配体和配合物进行了表征.在与单核的Salen配体和配合物比较的基础上，详细讨论了红外光谱、电子吸收光谱、圆二色光谱性质.发现双核配体和配合物的电子吸收光谱吸收峰的位置和形状与单核的配体和配合物基本一致，而吸收峰的强度有近似两倍的关系.另外， 用激子偶合理论解释了此类手性化合物圆二色谱的Cotton效应和Cotton分裂. Cotton分裂的方向依赖于环己二胺的构象.(R,R)环己二胺决定了Salen化合物的手征性为负， Cotton分裂的正负两部分分别处于高能区和低能区.     

癌症的心理因素及致癌机理初探

癌症占地球上人类死亡原因的第二位。据世界卫生组织1978年统计，全世界40亿人口中每年患癌症的约600万．其中死亡500万．日本1983年统计有17，6万人死于癌症，占死因第一位．中国每年至少有60万人死于癌症。大量事实说明，癌症不仅威胁着全人类的生命，而且威胁着全人类的心理，使人们的精神受到很大的压抑．1精神因素的致癌作用祖国医学认为，癌症是由于七情郁结，脾胃受伤等原因，致使气血停滞的结果．古希腊一位有名的医生吉朗也说过多愁善感的妇女比乐观开朗的妇女容易患乳腺癌．十八世纪的英国医生对250例癌症病人进行了调查，发现癌…