配合物[Co(PHEN)2(EA)](ClO4)2·H2O·CH3OH的合成及其晶体结构

以2-氨基乙醇(EA)和邻菲咯啉(PHEN)为配体合成了新配合物[Co(PHEN)2(EA)](ClO4)2.H2O.CH3OH,其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射法表征。1属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数a=0.863 0(7)nm,b=1.348 8(11)nm,c=2.520 6(20)nm,β=91.503(12)°,V=2.933(4)nm3,Z=4,R=0.074 4,wR=0.170 3。衍射数据[I>2σ(I)]为2 602。在1中,Co(Ⅱ)原子与五个氮原子和一个氧原子配位,处于畸变的八面体配位环境。     

绿色和黄色银胶的光化学制备及其共振散射光谱研究

研究了不同光源、光照时间、反应物浓度等对绿色银胶形成的影响,分别制备了绿色银胶和黄色银胶.透射电镜显示,它们的平均粒径分别为100nm和40nm.绿色银胶在393.9nm和713.3nm处有两个吸收峰;黄色银胶在419.3nm处有一较宽的吸收峰.它们的最强共振散射峰位于470nm处;绿色银胶在340nm和80nm还有两个小共振峰.     

Schiff碱吡啶-4-甲醛缩氨基脲钴(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

由Co(C lO4)2.6H2O和Sch iff碱吡啶-4-甲醛缩氨基脲反应合成了标题化合物[Co(H4FoPyS)2(H2O)4](C lO4)2.2H2O(1,H4FoPyS为Sch iff碱吡啶-4-甲醛缩氨基脲),其结构经IR,单晶X-射线衍射和元素分析表征。1属三斜晶系,空间群P,īa=6.9015(13),b=10.2030(19),c=11.136(2),α=104.960(3)°,β=90.090(3)°,γ=108.177(4),V=716.9(2)3,Dc=1.613 mg.m-3,Z=1,Mr=696.29,μ=0.868 mm-1和F(000)=359,最终偏差因子分别为R1=0.0857和wR2=0.2361。在1的晶体结构中,Co(Ⅱ)是六配位的稍变形八面体构型,其中2个吡啶氮原子和2个配位水分子占据赤道平面,另外2个配位水分子处于轴向位置。配合物分子通过氢键(N-H┈O和O-H┈O)相连,形成三维超分子网状结构。     

Ni(Ⅱ)，Cu(Ⅱ)-邻菲咯啉-对甲苯磺酰牛磺酸配合物的合成、表征及其晶体结构

由过渡金属、邻菲咯啉与对甲苯磺酰牛磺酸反应，得到两种新型配合物[Ni(phen)₃]·2TsTausH·H₂O (1)与[Cu(phen)₂·Cl]·TsTausH·H₂O (2)(phen：邻菲咯啉；TsTausH: 对甲苯磺酰牛磺酸)，进行了元素分析、红外光谱、X射线衍射等表征。X射线衍射结果表明，配合物1属单斜晶系，空间群为Cc，晶胞参数为：a=2.917 6(4) nm，b=1.041 48(15) nm，c=2.128 7(3) nm，β=126.162(3)°，V=5.222 1(13) nm³，Z=4，D_c=1.486 g·cm^-3，μ=0.602 mm^-1，F(000)=2 440；配合物2也属单斜晶系，空间群为P2₁/c，晶胞参数为：a=1.113 70(16) nm，b=2.472 6(4) nm，c=1.185 87(18) nm，β=93.355(3)°，V=3.260 0(8) nm³，Z=4，D_c=1.540 g·cm^-3，μ=0.934 mm^-1，F(000)=1 556。同时讨论了体系中不同配位原子配位能力的差异及比较两种新型配合物的异同。     

Synthesis and Crystal Structure of [H-amp]4[Mo8O26(DMF)2]·2H2O (amp = 2-Amino-6-methyl-pyridine)

The reaction of MoO2(acac)2 with 2-amino-6-methyl-pyridine (amp) in the mixed solvent of DMF (N,N-dimethylformamide) and water affords the title complex [H-amp]4- [Mo8O26(DMF)2]·2H2O which was characterized by elemental analysis, IR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction analysis with the following crystallographic data: C30H54Mo8N10O30, Mr = 1802.35, monoclinic, P21/n, a = 8.631(1), b = 24.260(3), c = 13.351(2)A,β= 104.688(3)°, V = 2704.2(7) A3, Z = 2, Dc = 2.213 g/cm3, μ =1.890 mm－1 and F(000) = 1760. The final R = 0.0281 and Wr = 0.0620 for 4935 observed reflections with I > 2σ(I). X-ray structure analysis has confirmed the existence of γ-[Mo8O26]4－ anion in the molecule. Eight MoO6 distorted octahedra share edges with short terminal Mo-O bonds from 1.691(3) to 1.749(2)A, medium bonds from 1.868(2) to 1.965(2) A And long bonds from 2.059(2) to 2.450(2) A. In the terminal site there exist two DMF ligands bound to the Mo atom through O atoms with the Mo-ODMF bond length of 2.166(3) A, affording a bond strength of 0.433. A three-dimensional network structure was formed through hydrogen bonds.     

漆树漆酶的催化氧化作用(ⅩⅠⅠⅠ)-Fe2+离子对漆酶催化氧化反应的影响

以5,6-二溴-2,3-二氰基氢醌为底物,在pH4.50条件下,用分光光度法考察了FeSO4对漆树漆酶催化氧化反应的影响.结果表明,在本文实验条件下SO2-4离子对酶促反应的影响基本可以忽略,而Fe2+离子对漆酶的催化氧化反应则有明显的竞争性抑制作用.研究证实,Fe2+离子的抑制作用是通过它还原酶促反应的产物半醌自由基阴离子来实现的.     

S-烷基-O-多氯苯基硫代磷(膦)酸衍生物的合成及杀菌活性研究

O,O-二烷基硫代磷(膦)酸酯与三氯氧磷发生异构化氯化反应生成S-烷基硫代磷(膦)酰氯,后者在缚酸剂存在下与多氯酚反应得到标题化合物。此类化合物也可以用传统方法,从S-烷基硫代磷酰二氯先后与多氯酚及其它亲核试剂反应得到。对所合成的28个新化合物的平碟试验表明,在0.005%浓度下对小麦赤霉等12种植物病菌均表现了明显的抑制活性。     

金属-血清白蛋白的结构研究(Ⅸ)──Ni(Ⅱ)-HSA和Ni(Ⅱ)-BSA的新型减色效应

用UV光谱和平衡透析数据证实Ni(Ⅱ)-HSA和Ni(Ⅱ)-BSA的1:1体系内均有2个强偶合的金属中心,它们的LMCT谱带显示一种新型的减色效应,这一效应符合生色基跃迁偶极矩间的偶极-偶极相互作用机理。     

磷钼杂多酸-罗丹明S体系的共振散射光谱研究

在0.14mol·dm^-^3H~2SO~4介质中,PO~4^3^-,MoO~4^2^-与罗丹明S形成磷钼杂多酸-罗丹明S三元缔合物,在610nm处产生一灵敏的共振散射(即瑞利散射)光谱峰,磷浓度在0.2～20μg·dm^-^3范围内与共振散射光强度呈良好线性关系。实验结果表明,本法具有灵敏度高、选择性好等特点,用于水和茶叶试样中磷酸根的测定,结果与示波极谱法的测定结果一致。