基于可逆共价化学的交联聚合物加工成型研究——聚合物工程发展的新挑战

可逆共价聚合物能够通过外界刺激(包括加热、光和pH)触发可逆反应,从而实现聚合物拓扑结构的重组,同时在撤销刺激后又可以像不可逆共价聚合物一样保持结构稳定性.近年来,越来越多的研究者致力于利用该特性来解决交联聚合物加工成型的难题,这不仅打破了传统热塑性聚合物和热固性聚合物的严格界限,而且带来了新的材料研发方法和功能,使得聚合物制品种类更加多样化,其生命周期也相应得以延长.孕育着传统聚合物工程领域的新突破,具有重要价值.为及时反映这一态势,本文总结了可逆共价化学的基本原理,阐述了可逆共价聚合物的流变特性,并且综述了由此衍生的含可逆共价键交联聚合物各类成型加工技术原型和应用,如力学性能调控、塑性变形、焊接、纳米填料的分散与增强效应、模压成型与固相回收、注射成型、挤出成型、3D打印、碳纤维复合材料的可控降解与再生等,在此基础上,进一步分析了该新兴领域的挑战和发展趋势.     

Synthesis and structure of a novel MoFe_4S_4 cubane-like cluster (Me_3PhCH_2N)_2[MoFe_4S_4(SC_6H_(11))_7]

Ｉｔｉｓｗｅｌｌｋｎｏｗｎｔｈａｔｉｎｎａｔｕｒｅｔｈｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎａｎｄｒｅｄｕｃｔｉｏｎｏｆｄｉｎｉｔｒｏｇｅｎｉｎａｉｒｔｏａｍｍｏｎｉａａｒｅｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙｎｉｔｒｏｇｅｎａｓｅａｔａｍｂｉｅｎｔｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｐｒｅｓｓｕｒｅ.ＴｈｅｍａｉｎｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｏｆｔｈｅａｃｔｉｖｅｃｌｕｓｔｅｒｏｆＭｏＦｅｐｒｏｔｅｉｎｉｎｎｉｔｒｏｇｅｎａｓｅａｒｅＭｃｌｕｓｔｅｒ(ＭｏＦｅ7Ｓ9ｃｌｕｓｔｅｒ)ａｎｄＰｃｌｕｓｔｅｒ(Ｆｅ8Ｓ8ｃｌｕｓｔｅｒ)[1].Ｉｎｔｈｅｌ…     

2-(6′-甲氧羰基己基)环戊-2-烯酮的新合成方法

以环戊二烯为起始原料,制得6-乙氧羰基己基环戊二烯,后者在甲醇溶液中与溴作用后经酸性水解,得到2-(6＇-甲氧羰基己基)环戊-2-烯酮。     

分子角动量定向布居的制备探测和它的碰撞弛豫

利用受激Raman泵浦,使线性分子C2H2选择性地制备振动态角动量定向布居参数A0(1)达到0.7～0.8。并测定了角动量定向布居碰撞诱导的弛豫速率常数。采用园偏振的紫外激光诱导荧光方法,可表征分子角动量定向布居的制备和它的碰撞弛豫过程。     

三聚氰胺磷酸盐阻燃剂的合成及性能表征

以新方法合成了三聚氯胺磷酸盐自膨胀阻燃剂(MP)，其结构经元素分析、XRD，TG，DSC，IR等表征。测定了含MP阻燃材料的阻燃性能，讨论了其阻燃机理及特点。用MP对聚丙烯进行阻燃处理后其氧指数可达27．1；徐覆含MP自膨胀防火涂料的五层板在模拟火灾中的耐火极限达39min，发泡倍数为90倍-100倍。     

薄层扫描法测定洋金花中3种茛菪生物碱的研究

在硅胶G薄层板上，以甲苯-丙酮-无水乙醇-氨水=体积比(15：10：7：2)为展开剂，用改良碘化铋钾与KI—I2混合液作为显色剂，采用双波长薄层扫描法实现了中药材洋金花中3种莨菪生物碱(山莨菪碱、阿托品、东莨菪碱)的同时分离和测定。平均加标回收率在105％～107％之间。     

茂基钌化合物的合成与结构研究:双核钌氢合物的合成与晶体结构研究

三氢钌化物[(C~5H~5)Ru(PPh~3)H~3](1)经光解反应生成了一个双核钌氢化合物[(C~5H~5)Ru.(PPh~3)(μ-H)]~2(2).用X射线重原子法及Fourier迭代解出了2的晶体结构,其分子呈二聚形式,Ru-Ru键处在对称中心,两个钌原子间还通过两个桥氢原子相联,该二聚体的单体为16电子物种,与推测的碳氢键活化反应的中间体类似,为金属有机氢化物活化碳氢键的反应历程提供了证据.文中还给出了2的可能形成过程.     

固体碳的一种新形态——富勒烯

一富勒烯(Fullerene)的发现人类对碳元素的研究和应用亘古至今,源远流长。人们熟知碳有两种同素异形体——石墨和金刚石。直到80年代中期,发现了富勒烯碳原子簇,尤其是近年来,对富勒烯的结构、性质深入广泛地研究,确认碳元素还存在着第三种晶体形态,已是顺理成章了。碳原子簇的研究始于天体物理学家对宇宙尘埃形成的兴趣,为了模拟星际空间及恒星附近碳原子簇的形成过程,早在1942年O Hahn等用质谱法证实了原子簇C_n(n<15)的存在。1984年Rohlfing等用质谱仪研究在超声氦气流中以激光蒸发石墨所得产物时,发现碳可以形成n<200的C_n原子簇。当n>40时,簇中碳原子教仅为偶数,并且还发现C_(60)的质谱峰明显高     

三聚氰胺聚磷酸盐阻燃剂的合成与表征

采用硅钨酸为催化剂,在甲醇反应介质中由三聚氰胺与聚磷酸反应制得三聚氰胺聚磷酸盐,用元素分析、IR、XRD、TG与DSC等对其进行了分析和表征,并对其阻燃性能进行了评价。从热分析可知,当温度升至684．8℃时,其热损失残余量为43．52％;在653．5℃时有1明显吸热峰,吸热量为629．5J/g涂覆含三聚氰胺磷酸盐的防火涂料的5层板在模拟实际火灾发生情况下,耐火极限为16min,涂料发泡倍数为50-60倍。     

激光光解NO2产物--氧原子O(3PJ″)的REMPI离子谱

由 Nd:YAG激光器三倍频 ,输出波长为λ =355 nm( 28 169 cm- 1)的激光光解 NO2分子产生的氧原子 ,通过共振增强多光子电离( REMPI resonance enhanced multiphoto ionization)及飞行时间( TOF time of flight)质谱技术 ,获得了自旋轨道精细能级分辨的氧原子 O(2p 3PJ″ =2,1,0)离子谱 .氧离子信号强度与 UV电离激光能量(λ≈ 226 nm)之间的关系能用三次方曲线很好拟合 ,它表明光解产物氧原子是通过( 2+ 1)多光子吸收过程而被电离的 .由离子信号得到的氧原子基态三个自旋轨道支能级布居比 f1=I(3P1)/I(3P2)与 f0=I(3P0)/I(3P2)分别为 0.54± 0.09和 0.20± 0.04,并且在不同的光解激光能量下其布居比保持不变 .这一比值与统计分布计算的值为 0.6和 0.2一致(即统计分布 3P2∶ 3P1∶ 3P0=1:0.6:0.2) .这是由于样品 (NO2)在较低的压力下( 1.33× 10- 4 Pa)和极短的光解电离时间范围内( 10- 8 s) ,产物 O( 3PJ″)支能级间几乎不可能发生碰撞能量转移 ,因此 ,氧原子三个自旋轨道角动量分裂能级布居 O( 3PJ″ =2,1,0)是统计分布的.