有机磷化合物的NMR研究——Ⅱ0,0-二烷基膦酸酯的1H、13C和31PNMR谱

本文报道了21个0,0一二烷基膦酸酯类化合物的¹H、¹³C和³¹P NMR参数。研究和讨论了不等价的二烷基¹H、¹³C化学位移和磷碳偶合常数与立体化学的关系。测定了(CH₃CH₂O)₂P(O)CH(CH₂NO₂)(p-OCH₃C₆H₄)的¹³C自旋一晶格弛豫时间T₁,二乙基¹³C T₁间的差别,说明在类似化合物中,含有化学位移各向异性对弛豫的贡献。     

用实验数据的数学处理方法得到巴尔末公式

对于氢原子谱线（可见区）的波长数据,能否用实验数据处理方法,合乎逻辑地导出巴尔末公式,本文给予肯定,把波长与序数关联起来,并用多项式表示,则有4个待定常量,用序数的正整数条件及曲线拟合及最小二乘法来确定它们,可得到巴尔末公式,其相关系数为1。     

双环戊二烯基二(芳氧基)钛、锆、铪衍生物的13C核磁共振谱

第Ⅳ副族金属的双环戊二烯基二卤化物及取代双环戊:二烯基二卤化物的¹³C NMR谱已有一些报道.但关于双环戊二烯基二(芳氧基)钛、锫、铪类型化合物的¹³C NMR谱则尚未见系统报道.我们研究其¹³C NMR谱,目的在于探讨第Ⅳ副族的不同金属以及芳环对位不同取代基对¹³C化学位移的影响.我们发现环戊二烯环的¹³C化学位移随金属周期数的增加而有规律地移向高场.同时,在钛、锆、铪三个系列的化合物中,不论是芳环还是环戊二烯环,其相应碳原子的¹³C化学位移之间存在着非常好的线性关系,相关系数等于或优于0.99.     

O-乙基-O-芳基-N-异丙基硫代磷酰胺酯的1H、31P及13C核磁共振谱

本文测量了CH_3CH_2O-iPrNH=P(S)OC_6H_4R-4(R=MeO、Bu、Me、H、Cl、Br、I和NO_2)、类型化合物~1H、~(31)P和~(13)C NMR谱化学位移值。结果指出:磷-31NMR化学位移值,随R取代基拉电子能力的增加而减小,其顺序是:MeO>Me>H>Br>NO_2;而苯环质子平均化学位移值则相反,随R取代基拉电子能力的增加而增大,即NO_2>Br>H>Me>MeO;但碳—13NMR化学位移值则没有上述规律性。并根据上述现象进行了简单的讨论。     

有机磷化合物的NMR研究Ⅵ.1,3,2-氧氮磷杂环戊烷的13C谱

测定了19个2-硫代-2-(二乙基氨基)-3-取代苯甲(磺)酰基-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷的¹³C NMR参数.在苯甲酰类化合物中,邻位有非氢取代基时,非环的²J(PNC)随温度而变化(0~6.1Hz),这是因羧基与苯环空间位置(构象)随温度变化所致.     

大连钢厂产品结构优化设计的数学方法

<正> 大连钢厂是一个产品种类繁多,产品结构复杂的特殊钢厂.近年来,随着国民经济的调整,产品结构发生了大幅度的变化.另一方面,部份产品降价,原材料涨价,能源(主要是电力)不足等原因对该厂生产有很大的影响,使得经济效益明显下降.于是,产生了如下的有待解决的问题:在一定的能源、一定的原材料供应、一定的设备能力、一定的人力等情况下,如何安排产品的品种及产量,使总的利润最高.我们把这个问题称为产品结构优化设计问题.     

有机磷化合物的NMR研究 III: 不对称取代1,3,2-二氮磷杂环戊烷的^1^3C NMR

本文报道了十个不对称取代1,3,2-二氮磷杂环戊烷的^1^3C核磁共振谱, 利用^1^3C自旋-晶格弛豫时间确定了用其它去偶技术难以确定的信号的归属, 讨论了偶合常数与构象的关系.     

山梨酸的合成及其生物活性研究

在不少生物活性分子中[如维生素A,白三烯(leukotriene)和某些昆虫信息素等含有共轭烯键结构。它们对立体构型有特定要求。为了研究立体定向合成共轭双键的方法,本文选择山梨酸(2,4-己二烯酸sorbic acid,1)作为模型化合物,试图通过山梨酸的四个异构体来研究共轭双键与生物活性之间的关系。山梨酸是含二个共轭烯键的不饱和羧酸,1953年美国正式批准作为食品添加剂。     

α-proton deuterium exchange of five-coordinate bicycloazastannoxides catalyzed by Et_3N

The five-coordinate bicycloazastannoxides (1—6) in the presence of Et_3N has been investigated by~1H NMR spectrograph. It has been found that the deuterium exchange of αCH of five-coordinate bicycloazastannoxides with CD_3OD takes place, which is catalyzed by Et_3N. In the presence of Et_3N (2μL), the apparent rate constants (k_(obs)) for the deuterium exchange in CD_3OD is determined by~1H NMR method, and the value of k_(obs) is in the range of (2.05--10.8)×10~(-4) s~(-1). The effect of the substitutes on the rates and the kinetic mechanism are discussed.     

ONE''''POT REACTION OF TRIVALENTPHOSPHORUS COMPOUNDS (Ⅰ)——A NOVEL ONE-STEP REACTION OF ADDITION,REDUCTION AND CYCLIZATION OF SUBSTITUTED β-NITROSTYRENE WITH O,O-DIALKYL PHOSPHITES

In this paper the reaction of substituted β-nitrostyrene with O,O-dialkyl phosphite under cocatalysis of trimethylsilyl chloride (TMS-C1) and triethylamine (or other acidbinding agent) has been first studied and the new cyclization reaction leading to the formation of product Ⅱ, as a new class of derivatives of 1-hydroxyindoles, difficultly accessible or inaccessible with usual methods has been observed. In the related reaction it is surprising that when the Arbuzov rearrangement occurs under mild conditions, the addition, reduction and cyclization as a one-pot reaction take place simultaneously with the formation of products Ⅰ, Ⅱ, Ⅲ. By controlling the reaction conditions the products were formed almost in specificity, and thus the most interesting cyclic products Ⅱ_(a-h) containing phosphorus-carbon bond were obtained. Their structures were confirmed by elemental analysis, IR, ~1H or ~(31)p NMR and MS spectra. The crystal structure of representative compound Ⅱ_h was determined by X-ray diffract