12-十八烷基-1, 4, 7, 10-四氮杂环十三烷-11, 13-二酮液膜传输Cu^2+ 的动力学研究

合成了新的大环配体12-十八烷基-1, 4, 7, 10-四氮杂环十三烷-11, 13-二酮(odt), 研究了odt的液膜传输Cu^2+的动力学。结果表明传输过程为串联一级反应,k~1=8.1×10^3h^-1, K~2=5.5×10^-2h^-1。载体odt与Cu^2+生成配合物的反应速率比配合物离解反应速率小, 前者为速率控制步骤。传输过程无阴离子参加, 但受溶液酸度控制, 根据酸度的不同, 可将Cu^2+选择性地由低浓度向高浓度传输, 这与细胞对金属离子的主动传输类似。     

含硫碳负离子的反应及其应用的研究(Ⅰ)——固-液相转移催化法合成取代肉桂酸酯

虽然含硫碳负离子在有机合成中已有若干应用^[1~4],但要有效地产生这类碳负离子,通常需用有机锂或氢化钠,这些强碱性试剂对氧和潮气都很敏感,在实际应用方面有不足之处。     

基于瓶颈指数的生产物流瓶颈监测研究

为实现计划期内不同时刻生产物流瓶颈的动态监测,研究了瞬时瓶颈的监测方法.基于产品制造过程中输入、生产、输出各阶段的相关数据,综合考虑制造单元的产能负荷、产品质量及等待时间对瓶颈度的影响,建立瓶颈指数的修正模型;并提出瞬时瓶颈的概念,以瓶颈指数为基础,构建包括瞬时瓶颈识别、转移判断的监测模型和动态监测流程,为生产物流瓶颈的动态监测及事中控制提供决策依据.算例应用结果表明,数据易获,方法可行.     

3－N，N－二甲基－1，3－丙二胺／冰醋酸催化下的Knoevenagel缩合反应

对硝基苯磺酰基乙腈与芳香醛在３－Ｎ，Ｎ－二甲基－１，３－丙二胺（ＤＰＡ）／冰醋酸催化下可顺利地发生Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ缩合反应，生成２－（４－硝基苯磺酰基肉桂腈类化合物，产率８３％～９８％。但与水杨醛反应生成的产物是六元环内酯，其结构经元素分析、ＩＲ、￣１ＨＮＭＲ和ＭＳ确证。     

2-烷基-2-(芳磺酰基)乙酸酯的高效共轭加成

本文报道在固-液相转移催化的温和条件下2-烷基-2-(芳磺酰基)乙酸酯(1)与α, β-不饱和酯、腈、酮(2)的高选择性和高效率共轭加成反应。成功地合成了2, 2-二取代戊二酸二酯(3a~d)、4-氰基丁酸酯(3e~g)和5-氧代己酸酯(3h~j)。对它们的结构作了表征。初步讨论了本合成法的特点。Michael受体、相转移催化剂和溶剂等对共轭加成反应的影响。     

极性有机物在零价态过渡金属表面的配位化学反应

咪唑、腈、酯类等极性有机物吸附在铜、铂、银、汞等过渡金属表面时,氮原子或氧原子上的孤对电子插入金属原子的外层价轨道,在表面生成零价态金属原子的配合物。由于电子的迁移,使金属原子及有机物中相应的化学键同时被活化。这一现象被作者称为"表面吸附层的配位双活化效应"。在有氧存在时,零价态金属原子极易与上述有机物发生化学反应,导致了N-H键、C≡N键或C-O键的破裂,生成超薄化学吸附层覆盖在金属表面。     

芳硫基乙酸酯及其氧化产物的色谱行为Ⅰ．在薄层色谱中的行为

有机硫化合物的制备和应用是近代有机合成中一个十分引人注目的课题。我们发现,在乙酸体系中,用过硼酸钠可以氧化芳硫基乙酸酯(Ⅰ),当过硼     

平湖地区正常孕妇妊娠各期甲状腺激素参考值范围的建立

目的 分析平湖地区正常孕妇妊娠甲状腺激素水平的变化,建立早、中、晚期甲状腺功能参考值范围。方法 对786 例不同孕期的妊娠妇女（均符合制定参考范围入选标准）和150 例健康非妊娠妇女,采用化学发光免疫法检测TSH、TT3、TT4、FT3、FT4水平。结果 孕妇的甲状腺激素水平与非妊娠妇女比较差异有统计学意义（P＜0.05）,各孕期之间亦存在统计学差异。早、中、晚孕期及非妊娠期TSH 的均数分别为（1.69±1.18）、（1.74±0.70）、（2.46±1.05）、（2.17±0.88）mU/L;TT3 的均数依次为（1.93±0.37）、（2.20±0.38）、（2.02±0.37）、（1.54±0.22）nmol/L;TT4 的均数依次为（108.85±24.43）、（131.60±20.95）、（110.38±23.05）、（89.83±12.48）nmol/L;FT3 的均数依次为（4.67±0.74）、（4.40±0.88）、（4.39±0.67）、（4.36±0.54）pmol/L;FT4 的均数依次为（15.00±0.18）、（13.30±0.18）、（12.40±0.18）和（13.50±0.14）pmol/L。结论 孕妇的甲状腺激素水平不同于非妊娠妇女,因此建立本地区正常孕妇不同孕期的甲状腺激素参考值范围非常有意义。     

超高速分子摄影术——飞秒泵浦-探测方法在分子超快动力学研究中的应用

飞秒泵浦-探测技术是一种可以在原子运动时间尺度上实时观测化学反应的有力手段.利用飞秒泵浦-探测技术,可以实时观测化学反应过渡态,在分子层次上了解基元化学反应的过程和机理,从而深入地了解化学反应的本质和历程.文章介绍了飞秒泵浦-探测技术的基本原理以及在分子超快动力学研究中的应用,并结合作者所在研究小组的工作,展示了基于该技术的几种典型的飞秒光谱方法在分子超快动力学研究领域的主要成果.最后,展望了该技术的发展前景和方向.     

Schiff碱型和仲胺型双冠醚的合成和配位性能

由水杨醛与α,ω-二溴代烷或二(对-甲苯磺酸)三甘醇酯反应,制成相应的二醛化合物。再与4′-氨基苯并-15-冠-5反应生成5种Schiff碱型双冠醚,经LiAlH_4还原可生成5种仲胺型双冠醚。电导率测量结果表明可与KCl(Rb)盐生成2:1(冠醚单元:金属离子)的夹心型配合物。而与钠离子形成1:1配合物。用双冠醚制成PVC膜钾离子选择电极,并测量了电极的线性范围和选择系数。