The Qualitative Analysis of a Class Autocatalytic Reactions Model

§１．　ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＩｎ１９８４,ｔｈｅａｒｔｉｃｌｅ［１］ｓｔｕｄｉｅｄｔｈｅｆｏｌｌｏｗｉｎｇａｕｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃｒｅａｃｔｉｏｎｓｍｏｄｅｌｄａｄｔ＝－ｋ１ａｂ２＋ｋｆ（ａ０－ａ）ｄｂｄｔ＝ｋ１ａｂ２－ｋ２ｂ－ｋｆ（ｂ－ｂ０）（１）ｗｈｅｒｅｋ１,ｋ２,ｋｆ,ａ０,ｂ０ａｒｅａｌｌｐｏｓｉｔｉｖｅａｒｂｉｔｒａｒｙｃｏｎｓｔａｎｔｓ．Ｔｈｅａｒｔｉｃｌｅｐｏｉｎｔｓｏｕｔｔｈｅｒｅｍａｙｂｅｎｉｎｅｐｈａｓｅ－ｐｏｒｔｒａｉｔｓｉｎｓｙｓｔｅｍ（１）．Ｉｔｈａｓｎｏｔｇｉ…     

PtxCuy/C电催化剂甲醇氧化反应性能及机理研究

直接甲醇燃料电池（DMFC）是一种将甲醇燃料的化学能直接转化为电能的能量转换装置,具有能量转化效率高、环境友好、燃料来源丰富等优势,在移动电源等领域具有广泛应用前景,但阳极铂基电催化剂的性能及成本制约着DMFC的发展。本论文通过简单的液相浸渍还原法,制备了系列PtCu/C纳米电催化剂,电化学性能测试结果表明,电催化剂对甲醇氧化反应（MOR）活性顺序为商品Pt/C < Pt₃Cu/C < PtCu₄/C < PtCu/C < PtCu₃/C,且活性最高的PtCu₃/C电催化剂表现出较为优异的电化学稳定性。结合物相表征、电化学测试及DFT计算,阐释了PtCu₃/C催化剂中存在的少量CuO相能够促进水分子解离产生*OH,通过双功能机制促进类CO反应中间物种氧化为CO₂。因此,相比于商品Pt/C,虽然PtCu₃/C电催化剂的ECSA不足其一半,但质量比活性和面积比活性分别提高1.88倍和3.74倍。     

黑小麦麦麸戊聚糖的部分酸水解特征与甲基化分析

研究了黑小麦麦麸戊聚糖(AEPH)的部分酸水解特征及其糖链的取代度和取代方式等结构信息. 分别采用0.02, 0.1和0.2 mol/L的三氟乙酸(Trifluoroacetic acid, TFA)对AEPH进行部分酸水解, 结合甲基化分析、 GC-MS和HPLC等方法对AEPH的糖链结构和相对分子质量分布进行了分析. 结果表明, 戊聚糖AEPH的糖残基主要由阿拉伯糖(Araf)和木糖(Xylp)组成. 其取代度(A/X), 即Araf与Xylp的比值为0.60, 并具有较高的相对分子质量(M_w=3.81×10⁵). AEPH的主链由Xylp残基通过1→4连接形成木聚糖. 主链Xylp在O2, O3或O2/O3位被Araf单取代或双取代. 非取代(u)、 单取代(m)和双取代(d)Xylp残基的组成比例为57.7∶22.0∶6.2. 非取代与取代Xylp的比值为2.1, 双取代与单取代Xylp比值(d/m)为0.3. Araf主要以非还原性末端T-Araf以及通过1→2和1→5连接形成低聚阿拉伯糖的形式与主链Xylp相连, 或与T-Xylp相连形成戊聚糖分子的支链.     

原子吸收光谱法测定海洋沉积物中的部分金属离子

采用微波消解-原子吸收光谱法对近海沉积物标准物质中Cu、Pb、Zn、Cd、Cr 5种微量元素进行检测与分析,优化了微波消解的工作条件,并在Cd、Pb元素进行石墨炉AAS分析时,对其基体改进剂的使用进行了简单的探索,并与传统电热板消解法进行了比对实验.结果表明:微波消解法与传统方法相比无显著性差异,但具有高效快速、试剂消耗量少和节约能源等特点.该法对各元素的回收率在100%～105%之间,相对标准偏差小于2.84%.     

甲醇制烯烃反应过程中SAPO-34催化剂积炭动力学研究

在固定床反应器中研究了甲醇制烯烃反应过程中SAPO-34分子筛催化剂的积炭动力学,分别得到了催化剂积炭量与反应温度、剂醇比的经验关联式。结果表明,催化剂床层存在明显的积炭分布,在450 ℃,甲醇WHSV为15 h－1,催化剂积炭量随催化剂反应运行时间（Time on Stream, TOS）为25 min时,床层入口处的积炭量平均为9.56%,而出口处的积炭量平均为3.20%,属于平行失活,积炭主要来源于甲醇生成的高碳中间体,这些中间体在生成低碳烃的同时生成积炭。从积炭的生成机理出发,得到了SAPO-34分子筛催化剂的积炭动力学机理模型,将催化剂积炭量与一定催化剂停留时间内反应过程中甲醇的转化量相关联,该模型形式同样简单,能够较好地拟合实验数据。     

MOF-1和Tb@MOF-1荧光探针的设计、合成及对痕量Cr2O72-、S2O82-离子的识别

采用5-（（4-吡啶基）甲氧基）-异烟酸（H₂PLIA）、1,3,5-三（1-咪唑基）-苯（TIB）合成了金属有机骨架[Cd （PLIA）（TIB）]_n （MOF-1）。MOF-1是具有理想一维孔道的二维结构化合物,其一维孔道由柔性三角形PLIA^2-配体和刚性三角形TIB配体间隔形成。利用MOF-1易掺杂的优势,采用后修饰合成策略制备了Tb@MOF-1。对MOF-1和Tb@MOF-1进行了基本表征及荧光探针性能研究。2种探针材料具有相同的结构。MOF-1和Tb@MOF-1分别对水溶液中的Cr₂O₇^2-和S₂O₈^2-离子具有较强荧光识别能力,均有响应时间快,稳定性、选择性、灵敏度高的特点。研究了MOF-1和Tb@MOF-1对Cr₂O₇^2-和S₂O₈^2-的荧光识别机理,其不同可能与Tb³⁺离子掺杂有关。     

具有高效析氧催化性能的铁基双元金属有机框架纳米棒研究

析氧反应(OER)是电解水制氢的关键步骤,开发高效、稳定、廉价的OER电催化剂是目前该领域的研究热点.碱性电解液中的OER电催化剂成分以Mn、Fe、Co、Ni等为主,其中单一组分的Fe基化合物催化活性不高,但碱性电解液中的痕量铁杂质极易掺入Ni、Co等非Fe基材料的结构中,极大影响其OER催化性能,即现有大部分非Fe基...     

CdS/TiO2纳米管复合结构的制备与光电性能研究

利用阳极氧化法在钛金属基体表面制备一层TiO₂纳米管阵列薄膜, 然后通过水热反应在TiO₂纳米管上负载CdS纳米粒子, 形成CdS/TiO₂纳米管的复合结构。利用SEM、XRD、XPS、UV-Vis等手段对其形貌和结构进行表征。进一步考察了CdS/TiO₂纳米管的光电性能和光催化活性, 结果表明, 相比于TiO₂纳米管, CdS/TiO₂纳米管复合结构在紫外光和可见光下都具有更好的光催化活性及光电性能。     

基于相对熵和VIKOR的多属性决策排序方法

在相对熵和VIKOR决策方法的基础上,结合各自的优点,提出了一种解决多属性决策问题排序的新方法.首先利用改进熵权法对决策属性进行赋权,其次计算决策方案和正理想决策方案与负理想决策方案的相对熵、决策方案和正理想方案与负理想方案的群体效用值和个别遗憾值,再次根据TOPSIS法中的相对贴近度的思想,利用相对贴近度的大小对决策方案进行排序,案例分析说明了决策方法的有效性和实用性,最后对提出的模型的灵敏度和其他文献中模型的灵敏度进行了对比,发现提出的模型的灵敏度更高.创新和特色一是对传统熵权法进行了改进,不需要人为的特殊约定,具有一定的科学性;二是结合VIKOR方法和相对熵方法的各自优点,将其组合使用;三是结合TOPSIS法中的相对贴近度的思想将VIKOR方法和相对熵方法进行融合.     

倾斜界面耦合弹性层中的渡越辐射能

物理学中,摄动源在非均匀介质中或非均匀介质附近匀速直线运动所产生的能量辐射现象称为渡越辐射.列车沿轨道运行,由轮轨接触产生的弹性波在非均匀轨道和基础中传播将发生渡越辐射,而轨道和基础的非均匀性集中体现在不同轨道基础之间的过渡段(如路桥过渡段、桥隧过渡段或有砟-无砟轨道过渡段).为研究车致弹性波在过渡段中引发的渡越辐射现象,本文以典型高速铁路路桥过渡段结构形式为依据,建立了二维平面应力渡越辐射能计算模型.其中,两个材料参数不同的半无限弹性层由一倾斜界面耦合,底端固定,上表面自由,一个集中载荷在自由表面上匀速运动.界面两侧弹性体中的波动方程均分解为本征场、自由场两个部分分别求解,其中自由场波动方程采用分离变量法数值求解.通过模型求解得到了不同载荷移动速度和界面倾斜角度条件下的渡越辐射能及界面附近应变能密度.结果表明,渡越辐射能的大小随载荷移动速度增大单调非线性增大,移动载荷速度达到刚度较大一侧介质表面波速的74%时产生的渡越辐射能就将超过载荷本身激发的本征场应变能;界面倾斜角度越大,即两侧介质刚度过渡距离越短,渡越辐射能与本征场应变能比值越大.