一类新型硼氢阴离子BnH-m的激光产生

硼烷是最典型也是迄今研究得最系统的非金属原子簇化合物.目前已知的硼烷有闭式、开式和网式三种典型的结构,其通式分别为B_nH_n~(2-)、B_nH_(n+4)、和B_nH_(n+6),对这些硼烷的结构研究极大地丰富了原子簇化学。最近,我们在自制的装置上以脉冲激光束作用于NaBH_4,产生了一类组成与结构均与已知硼烧不同的单电荷硼氢阴离子,记录了它们的飞行时间质谱。     

化学反应的价键理论研究

根据价键波函数的对称性及基态、激发态化学键与键表的对应 ,可以把轨道对称守恒原理和键对称规律表述成“价键结构对称性匹配” .价键结构对称规则通过对反应物和产物的价键结构进行对称性分析 ,可以直接预测化学反应活性 ,无需依赖理论计算结果 .在价键结构对称性分析的基础上 ,应用多VB结构计算方法 ,建立了反应H HLi→H2 Li和H LiH→HLiH(cyclic)→HLi H的曲线交叉VB图 ,讨论了能垒及过渡态的形成机制 .计算结果表明 ,H原子交换反应H LiH HLi H是一个两步过程 .     

小分子硫原子团簇正离子的结构稳定性

用分子图形软件设计出49种硫原子团簇Sn+(n=3～13)的结构,使用B3LYP密度泛函进行几何构型优化和振动频率计算,根据分子的总能量得出最稳定的同分异构体.在硫原子团簇正离子中,大部分原子为二配位成键.带有一、三配位的原子结构的总能量较高.部分最稳定硫原子团簇正离子的构型与最稳定的中性硫原子团簇的构型完全不同.     

价键结构函数与键数Ⅰ.理论处理及甲烷的应用实例

采用键函数形式对键表进行逐级展开,其中荚函数的强正交积作为零级函数,进而构造了各级校正函数以描述多对键之间的相关作用,同时采用Heitler-london 函数作为键函数,对甲烷进行离键表计算,结果表明CH~4中一.二.三级校正能近似有4:2:-1的关系,即校正函数的收敛性能较好.     

量子化学的研究现状、发展趋势与展望*

"本文通过对最近三届量子化学Sanibel国际研讨会和全国量子化学第5届学术讨论会会议内容的对比,评述了当前国际、国内约量子化学研究现状与发展趋势,并粗浅地探讨了我国量子化学的发展战略。     

一类递推数列极限的求法

讨论了一类递推数列xn 1=axn bxn c(ac≠b,n=1,2…)的极限求法,并举例说明.     

TixNy团簇结构的密度泛函研究

采用杂化密度泛函方法(B3LYP)和有效核势基组预测了Ti_xN_y (x≤3, y≤2)团簇的结构及稳定性, 并分析了可能存在构型的电子结构. 结果表明Ti₂N中体系的自旋多重度由Ti原子决定. Ti₃N中随着N的配位数增加, N的负电荷增加, 平均每个Ti向N提供约0.3个电子. 从Ti₂N₂可能稳定构型分析, 成键数目越多, 能量上越有利, 且Ti—N键的数目的增加, 将削弱N—N间的成键.     

Paired-permanent approach to valence bond theory

A new function called paired-permanent is defined and widely discussed, and a practicable procedure for evaluations of paired-permanents is proposed, which is similar to the Laplace method for determinants. Using the concept of paired-permanents, an efficient algorithm is presented for evaluating the Hamiltonian and overlap matrix elements in the spin-free form of valence bond (VB) theory. With the new algorithm, a spin-free wavefunction is simply written as a paired-permanent, and an overlap matrix element may be obtained by evaluating a corresponding paired-permanent. Meanwhile, the Hamiltonian matrix element is expressed in terms of the summation of the products of electronic integrals and the corresponding sub-paired-permanents     

双核银配合物Ag2[Ph2P(CH2)2Ph2]4(NO3·CH3OH)2的合成和分子结构研究

The crystal of Ag₂[Ph₂(CH₂)₂Ph₂l₄(NO₃·CH₃OH)₂ is monoclinic, space group P2₁/n, with a=14.741, b= 19.042, c= 18.982Å;β = 110.66°. The molecule has a 2₁ symmetry axis. The four dppe ligands are coordinated in two ways, two ligands bridging the two silver atoms, and the other two ligands chelate to each silver atom separately to form two penta-cycles.     

三核钼－硫簇合物的低热固相合成及其晶体结构

三核钼－硫配合物Ｍｏ_３Ｓ_７（ｄｔｃ）_３Ｉ·Ｓ_８·２ＣＨ_２Ｃｌ_２（ｄｔｃ＝Ｃ_４Ｈ_８ＮＣＳ_２~－）是由低热固相合成得到的。晶体属单斜晶系，Ｍ_ｒ＝１５００．１９，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝１１．８８１（３），ｂ＝１５．５５９（４），ｃ＝２６．１９７（７），β＝９８．５３（２）°，Ｖ＝４７８９Ａ~３，Ｚ＝４，Ｄ_ｃ＝２．０８ｇ／ｃｍ~３，Ｆ（０００）＝２９２０，μ（ＭｏＫα）＝２５．２４ｃｍ~（－１），对于２３９７个Ｉ≥３σ（Ｉ）的独立衍射点，最终偏离因子Ｒ＝０．０６０，Ｒ＝０．０６６。该配合物的基本骨架是［Ｍｏ_３Ｓ_７（ｄｔｃ）_３］~＋，其簇芯为［Ｍｏ_３Ｓ_７］~（４＋）单元，３中Ｍｏ原子组成正三角形平面，Ｍｏ－Ｍｏ的平均键长力２．７２３，Ｍｏ原子平面上的硫原子形成盖帽的μ_３－Ｓ，其Ｍｏ－Ｓ平均键长为２．３８３Ａ，３个Ｓ_２基团分别位于三角形３个棱的外侧，并分别与邻近的两个Ｍｏ原子结合形成１２中Ｍｏ－Ｓ键。与μ_３－Ｓ相对而位于平面另一侧的Ⅰ原子与３个μ_２－Ｓ连结，平均距离为３．２５７Ａ，成键作用较弱。