惰性化学键活化与重组

惰性化学键的活化与重组是近几年来非常热门的研究领域, 同时这个领域也非常富有挑战性. 本文以麻生明教授为首席的国家重点基础研究发展项目（973项目）“惰性化学键的选择性激活、重组及其控制”为基础, 阐述了惰性碳-杂原子键, 碳-氢键, 碳-碳键, 二氧化碳和氧气小分子四个方面的活化和重组, 介绍了一些催化合成的新方法. 这些新方法在完成惰性化学键活化和重组的同时, 也注重于降低污染, 使用更温和的条件, 提高了原子经济性, 为可持续发展战略提供了强有力的技术支持.     

荧光增白剂28的光漂白特性研究

荧光增白剂28(F-28)为欧盟标准EN 648-2006《与食品接触的纸和纸板-荧光增白剂牢度的测定》中判断食品接触材料所含荧光增白剂是否向食品中迁移的标样。我们发现,在规定的波长365nm紫外光激发下,F-28所制成的标样会出现光漂白现象。因此,本文对F-28的光漂白特性进行研究。结果表明,紫外辐照时间为60s时,四级(3mg/L)、三级(8mg/L)、二级(31mg/L)、一级(125mg/L)滤纸和玻纤的最大荧光值衰减率分别为0.16%、0.29%、0.92%、0.44%和2.59%、1.99%、0.49%、3.14%;当辐照时间延长到1800 s时,最大荧光值衰减率分别增加为4.67%、4.22%、5.51%、2.75%和35.37%、39.78%、28.09%、39.38%。因此,在对食品接触材料是否含有荧光增白剂以及是否迁移的测试中,必须考虑光漂白因素。同时,滤纸作为迁移实验载体,在降低光漂白和稳定性方面比玻纤更具优势。     

环糊精参与的过渡金属催化有机反应

环糊精是一种通过α-1,4-糖苷键将D-吡喃葡萄糖单元连接在一起而形成的环状低聚糖,具有"内疏水、外亲水"的刚性锥形空腔结构.正是由于这个独特的"内疏水、外亲水"空间结构,使得环糊精从被发现以来,越来越受到科学工作者的关注.过渡金属催化剂作为重要的工业催化剂,与环糊精体系结合可同时发挥金属的催化性能和环糊精的分子识别和相转移等功能,极大地改善其催化性能.主要综述了环糊精参与的过渡金属催化的有机化学反应,以金属价态分类介绍了常见的0至4价过渡金属参与催化的有机反应,并对环糊精参与的金属共催化体系的未来发展前景进行了展望,预计今后该催化体系将会有更广阔的应用,不断开发出更加高效和更有选择性的催化系统.     

气相色谱法分离正己烷和环己烷的实验设计与教学探索

The experiment of separating low toxic n-hexane and cyclohexane by traditional gas chromatography was improved with orthogonal experimental design. The effect of sample quantity, vaporization chamber temperature, detector temperature, column temperature, line velocity and separability of the split ratio were examined. Through the experiment, students could understand the use and maintenance of gas chromatography instruments. At the same time, they could understand separability and column efficiency of chromatography.     

基于Fe3O4@Au复合纳米粒子标记抗体的电化学免疫方法用于水体中大肠杆菌的检测

合成了Fe₃O₄@Au复合纳米粒子作为辣根过氧化酶标记抗体的载体, 并将该复合纳米粒子标记物应用于电化学放大免疫分析. 将电子媒介体硫堇聚合在玻碳电极表面, 以纳米金作为固定大肠杆菌抗体的基底, 通过辣根过氧化酶催化溶液中H₂O₂产生的电流信号来测定大肠杆菌. 实验结果表明, 该方法对水体中大肠杆菌检测的线性范围为50～1×10⁵ cfu/mL, 检出限为20 cfu/mL. 对过富集后的实际水样进行测定, 该法结果表明, 对水体中大肠杆菌的检测灵敏度达到2 cfu/mL.     

纳米孔炭负载 MnOx 催化剂上苯甲醇氧化反应性能

 以纳米孔炭 (NC) 为载体, 采用浸渍法制备了一系列 MnOx/NC 催化剂, 并用于以空气为氧源的苯甲醇液相氧化反应. 通过 X 射线衍射、X 射线光电子能谱、N2 吸附-脱附和 H2-程序升温还原等手段对催化剂进行了表征, 考察了催化剂中 Mn 负载量和焙烧温度, 以及反应条件等对反应性能的影响. 结果表明, 10%MnOx/NC 催化剂的活性较高, 反应 4 h 后苯甲醇转化率可达 80.4%; 明显高于活性炭负载的 MnOx 催化剂. 这主要归因于其表面存在大量高分散、且易于还原的 Mn 物种.     

二维网状Pd(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及电化学性质(英文)

A novel palladium(Ⅱ) complex [Pd(H2bpdc)Ala]Cl·3H2O (where H2bpdc is 2,2′-bipyridine-3,3′-dicar- boxylic acid and Ala is L-alanine) has been synthesized and characterized by IR spectra and elemental analysis. The crystal structure of the complex has been determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. It crystallizes in triclinic system, space group P1 with a=0.685 5(2) nm, b=0.988 4(4) nm, c=1.349 6(4) nm, α=98.375(8)°, β= 97.900(15)°, γ=90.118(15)°, V=0.895 9(5) nm3, Z=2. In the molecule, Pd(Ⅱ) atom is four-coordinated and located at the centre of a planar quadrangle. The complex is assembled via intramolecular π-π stacking interactions and hydrogen bonds, which forms 2D network. The cyclic voltammetric behavior of the complex was also investigated.     

对苯二酚在掺Cu(Ⅱ)类普鲁士蓝膜修饰电极上的电化学行为研究

采用循环伏安法在普鲁士蓝膜中掺杂Cu2+,制得掺Cu(Ⅱ)类普鲁士蓝膜(Cu-PB膜)。利用循环伏安法、库仑分析法和电化学阻抗法对Cu-PB膜进行电化学表征,结果显示Cu2+进入普鲁士蓝的内部结构,取代了其中的高自旋铁。该Cu(Ⅱ)类普鲁士蓝膜对对苯二酚具有明显的电催化作用,电极反应过程是扩散控制的准可逆过程,在5.0×10-5~1.0×10-3mol.L-1范围内,还原峰电流与对苯二酚浓度呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-6mol.L-1。计算了对苯二酚在Cu-PB膜修饰电极上电极过程的动力学参数。     

蔬菜中叶酸的催化氧化荧光法测定

建立了催化氧化荧光法间接测定叶酸的新方法。在pH5.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,Co2+催化KIO4氧化叶酸产生强荧光,以262 nm为激发波长,在445 nm处测定叶酸的氧化产物蝶呤-6-羧酸的荧光强度,研究了反应的适宜条件及动力学参数,并探讨了反应机理。在优化实验条件下,叶酸浓度在1.0×10-8~1.0×10-5mol/L范围内与荧光强度呈良好线性关系,回归方程为ΔIF=10.82c(μmol/L)+2.867,相关系数r=0.998 5,方法的检出限为5×10-9mol/L。对5×10-7mol/L叶酸标准溶液进行11次平行测定,相对标准偏差(RSD)为0.1%。该法使用Co2+为催化剂,大大提高了方法的灵敏度。方法用于蔬菜中叶酸的测定,加标回收率为93%~104%,6次测定的相对标准偏差为0.98%~2.1%,结果令人满意。     

2，6-二-0-丙基-β-CD键合硅胶固定相的合成与色谱性能考察

合成2，6-二-0-丙基-β-CD键合硅胶固定相(PCDS)；利用傅里叶红外光谱、X射线光电子能谱、莫氏(Molisch)试验颜色反应进行了表征；以邻苯二甲酸二甲酯、甲苯和菲为测试溶质，评价该键合固定相的色谱性能；并考察了该固定相对一些位置异构体和手性药物的色谱分离效果；讨论了可能的分离机理。