给电子试剂在共轭二烯或炔烃催化选择加氢中的作用

在环戊二烯、叔丁基乙炔使用负载型均相催化剂PdCl2-PVP或PdCl2-PVP/Al2O3选择加氢过程中, 单烯的高选择性一般仅能维持很短时间, 加入合适的给电子试剂如联氨、α,α'-联吡啶、乙二胺、三乙胺、三苯磷等, 可以减缓甚至停止单烯的加氢, 从而维持单烯的高选择性。     

纳米KH颗粒的热稳定性及其化学反应活性

考察了纳米尺寸的KH颗粒在不同温度热处理后比表面积的变化及其与化学反应活性之间的关系.纳米KH热处理后，比表面积随着热处理温度升高而减小，但单位表面的化学反应活性却增大.表明热处理改变了KH表面的状态，说明大的比表面积是构成纳米KH高活性的一个主要原因，而具有高表面能的表面也是高活性的一个重要因素.纳米KH具有使苯乙烯快速聚合的催化作用.     

高分子负载钯基双金属催化苯胺氧化羰基化反应

芳香族氨基甲酸酯(ArNHCO₂R)是制备芳基异氰酸酯(ArNCO)的重要中间体,其合成通常需用光气与芳胺反应,且生成大量HCl.因此,人们致力于发展一些无需光气参与的反应过程,如催化芳胺氧化羰基化生成芳氨基甲酸酯.     

茂钛配合物掺杂的高活性纳米镁粉的加氢性能

镁粉可作为储氢材料和某些化学反应试剂,但普通的工业镁粉不够活泼。文献中陆续出现一些制备活性镁的方法,例如用碱金属还原卤化镁 [1,2],用催化法合成氢化镁后脱氢 [3,4],以及在不同条件下使蒽镁分解 [5]。我们曾报道过用蒽镁真空热解制备高活性纳米镁粉的结 果 [6～ 7],由此得到的镁对氢具有很高的反应活性。将这种镁用于制备双格氏化合物 [8,9]和制备纳米氮化镁 [10],表明这种镁粉比著名的 Rieke镁活性高。 Bogdanovic等曾报道过合成氢化镁后用环辛二烯基镍掺杂对 MgH2的放 /吸氢行为有显著的改善 [11]。本文报道用茂钛配合物 (C…     

PdCl2-NiCl2-PPh3/PVP催化苯乙烯高区域选择性的氢酯化反应

烯烃与CO和醇的催化氢酯化反应是合成竣酸酯的一种简便方法．当烯烃是芳香烯烃时,其产物可用来制备极有价值的非自类解热镇痛抗炎药物ibaprofe。。、naproxen（支链型2一芳基丙酸类）：ArCH。（二。＋CO＋ROH、ArCH（CH。）COOR＋ArCH。CH。COOR＋ArCHfH。toRPd（OAc）。－rnontmorlllonlte－PPh。－HC卜和Pd（OAc）。－PPh。－p－toluenesulfonicacid'惮金属体系在高PPh。／Pd比的PPhs存在下,可高转化率、高选择性地催化芳香烯烃氢酯化反应生成支链酯．近年来高分子负载的双金属体系在选择性加氢"'、加氢脱氯"'中表…     

乙炔在烯烃歧化催化剂上的聚合

近年来文献中出现了一些以歧化催化剂用于炔烃聚合的尝试^[1-4],例如以WCl₆-ph₄Sn、MoCl₅-ph₄Sn体系进行炔烃聚合反应,均有活性。我们在烯烃均相催化歧化反应的研究中,试探了将此类催化剂用于乙炔聚合,结果是:(1)试验过的7种催化体系均能使乙炔聚合,生成黑色不溶的高分子,红外光谱测定表明,得到的聚乙炔是顺式和反式结构的混合物,此外,部分乙炔尚三聚环化成苯;(2)不同催化剂作用下乙炔聚合和烯烃歧化的活性和选择性没有平行关系;(3)几种催化体系对乙炔高聚和环化三聚的选择性不同(见表1)。     

混合稀土氯化物催化的Diels-Alder反应

本文提出以混合烯土氯化物作为Diels-Alder反应催化剂, 催化三种有工业应用价值的环加成反应。实验结果表明, 混合稀土氯化物对具有含氧基团底物的Diels-Alder反应催化效果显著, 其中混合重烯土氯化物比混合轻稀土氯化物表现出更高的催化活性。。     

负载型钯催化剂用于不饱和化合物的加氢反应

近十多年来,均相络合催化剂的固载化是一个活跃的研究领域^[1-6],我们在聚合、歧化、加氢等络合催化剂负载化方面的工作^[7-9]。说明负载型络合催化剂中的载体,可以视为一个配体,由于其有不同的化学及空间效应,因此是一个复杂的配体.在环戊二烯选择加氢的研究中,不同载体对加氢反应的活性及选择性的影响,说明载体的性质、结构、分子量及其上基团,对于底物的配位和它在活性物种上的加氢速度常数都有调变作用^[10],本文报道固载化络合催化剂在多种不饱和烃加氢反应中的行为.     

水滑石选择性催化合成三乙二醇单丁醚

The hydrotalcite (n(Mg)/n(Al)=3) calcined at 500 ℃, containing a great number of fine pores (d<3 5 nm, 34% of the all pore volume) and increased BET surface area by about three times (from 75 to 205 m 2/g), has been successfully applied to the selective ethoxylation reaction of a mixture of alcohols. The experimental results showed that the calcined hydrotalcite is an efficient solid base catalyst for synthesis of BuO(EO) 3H with high selectivity of over 90%.     

茂钛配合物—纳米氢化钠双组分高活性加氢催化剂的研究

提出了带有不同取代基的茂钛配合物与纳米氢化钠（ＮａＨ）组成的高活性加氢催化剂，在常温常压下，取代茂钛配合物ＴｉＣｌ２／ＮａＨ对１－己烯的加氢反应有极高的初始活性，ＴＯＦｍａｘ达到１１０ｍｏｌＨ２／（ｍｏｌＴｉ．ｓ），催化转换数达到２２２００ｍｏｌＨ２／（ｍｏｌＴｉ）。该催化体系对底物有明显的专一选择性，只有端烃才能发生加氢反应，且无民构化副反应发生，纳米氢化钠的助剂作用是该催化体系高活性关键因素。