二环己基锡喹啉甲酸酯配合物的合成、晶体结构及性质研究

在微波辐射作用下三环己基氢氧化锡和喹啉甲酸按物质的量比1∶1反应,合成了标题化合物晶体。经X-射线衍射方法测定了其晶体结构,属三斜晶系,空间群为P1。晶体中每一个结构基元包含了2个锡原子为六配位的畸变八面体构型单锡核配合物分子、1个锡原子为五配位的畸变三角双锥构型双锡核配合物分子和2个水分子。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。研究了配合物的热稳定性、电化学性能和荧光性质。     

三环己基锡邻(二茂铁甲酰基)苯甲酸酯配位聚合物的微波固相合成、晶体结构及性能

在微波辐射下, 邻二茂铁甲酰基苯甲酸与三环己基氢氧化锡反应, 合成了结构新颖的含铁锡多核配合物. 紫外光谱、 红外光谱、 核磁共振谱、 元素分析和X射线晶体衍射表征结果表明, 配合物的中心锡与配基原子形成五配位畸变三角双锥构型, 通过配体的羧基氧和羰基氧原子分别与锡原子连接形成一维链配位聚合物. 热分析结果表明, 配合物在163 ℃以下具有较好的热稳定性. 其溶液在电极上能准可逆电子转移, 对人体细胞HT-29, MCF-7, HepG2, KB和A549的体外抗癌活性均高于对照药顺铂, 具有潜在应用价值.     

四核簇状和一维链状丁基锡α-萘乙酸酯的合成、结构及抗癌活性

在相同条件下,α-萘乙酸分别与二丁基氧化锡、氧化双(三丁基锡)反应,合成了四核簇状二丁基锡α-萘乙酸酯{[n-Bu₂Sn(O₂CCH₂C₁₀H₇)]₂O}₂(1)和一维链状三丁基锡α-萘乙酸酯[n-Bu₃Sn(O₂CCH₂C₁₀H₇)]n(2).经IR、¹H和¹³CNMR、元素分析和X-射线单晶衍射表征结构.1具有核心结构为氧原子桥联锡构筑的Sn₂O₂四元环,且四元环二聚形成Sn₄O₄簇状,中间Sn₂O₂环的中心为整个分子的对称中心.1中,两相邻配合物分子间通过C-H…π作用、形成一维带状结构.配合物2中,锡原子通过羧基双齿桥联、组成一维链状配位聚合物.测试表明:1和2分别在250、175℃以下可以稳定存在;对人癌细胞Colo₂₀₅、HepG₂、MCF-7、Hela、NCI-H₄₆₀增殖均有较强的抑制作用,且2的活性高于1.     

双(取代水杨醛)缩卡巴肼正丁基锡配合物的合成、结构及除草活性

在微波甲醇溶剂热中,正丁基三氯化锡(n-BuSnCl₃)与双[4-二乙氨基或(3,5-二叔丁基)取代水杨醛]缩卡巴肼和缩硫代卡巴肼配体反应,合成双(取代水杨醛)缩卡巴肼和缩硫代卡巴肼丁基锡配合物,( n-BuSn) ₂CI₃(OH₂)[(2-OH,R)PhCH=NNH]₂CX[R:4-NEt₂(4-二乙氨基),X:O(A1);R:4-NEt₂,X:S(A2);R:3,5-(t-Bu)₂,X:O(A3);R:3,5-(t-Bu)₂,X:S(A4)],经元素分析、IR、¹H 和 ¹³C NMR表征,X射线衍射获得的配合物A2的晶体结构表明,化合物A2是具有六配位畸形八面体构型的双锡核配合物。 配体及其丁基锡配合物均对马齿苋、刺苋、四九菜心、苋菜和决明子靶标植物具有生长抑制作用,且配合物A1和A2具有较广谱、配合物A3和A4具有选择性生长抑制作用,可作为杂草生长抑制候选物研究。     

罗丹明123荧光法测定阴离子表面活性剂

研究了罗丹明123(RDM123)与阴离子表面活性剂(AS)的荧光反应,建立了荧光光度法测定环境水中阴离子表面活性剂。在稀H2SO4溶液中,罗丹明123与阴离子表面活性剂形成黄色荧光缔合物,激发波长为500 nm,发射波长为538 nm。通过含时密度泛函计算结果得:罗丹明123化合物激发波长主要是π→π*电子跃迁产生。阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(DBOSO3Na)、十二烷基硫酸钠(DSO4Na)浓度分别在0~56和0~115μg/m L范围与ΔF呈良好的线性关系,检出限分别为0.0576和0.0843μg/m L,方法用于环境水中阴离子表面活性剂的测定。     

氢键构筑网络结构的三正丁基锡羧酸酯的合成、结构及抗癌活性

微波辐射条件下,μ-氧-双(三正丁基锡)分别与二苯乙醇酸、2-氯烟酸反应,合成了三正丁基锡羧酸酯(n-Bu)₃SnO₂CR(H₂O)[R:C(OH)Ph₂(1),C₅NH₃Cl(2)]。经IR、¹H和¹³C NMR、元素分析及X-射线单晶衍射表征结构。配合物1、2均属正交晶系,空间群分别为Pbca和P2₁2₁2₁,配基与中心锡原子均构成五配位畸变三角双锥构型。1和2晶体中,存在着多种氢键作用,分别连接扩展成二维和三维超分子网络。初步测试表明:1和2对人癌细胞Colo205、HepG2、MCF-7、Hela、NCI-H460增殖均有较强的抑制作用,尤其对MCF-7、Hela、NCI-H460的抑制作用均大大优于卡铂,且1的抗肿瘤活性更优于2。     

两个二[氧合-二(取代苯甲酸二丁基锡)]的微波溶剂热合成、晶体结构和体外抗癌活性

在微波甲醇溶剂热反应中,二丁基氧化锡分别与4-叔丁基苯甲酸和3-甲基-4-氨基苯甲酸反应,合成了具有μ₃-O桥联的有机锡化合物[（μ₃-O）（n-Bu₂Sn）₂（O₂CR）₂]₂（R=4-（t-Bu）-C₆H₅（1）,（3-Me-4-NH₂）-C₆H₄（2））,并对它们的组成和结构进行了表征,X射线晶体衍射表明,化合物1、2的中心具有Sn₂O₂四元环平面结构,锡与配基原子构成畸形三角双锥六面体。人体外抗肿瘤活性的初步研究表明,化合物1、2对人结肠癌（HT-29）、肝癌细胞（HepG2）、乳腺癌（MCF-7）、鼻咽癌（KB）和肺癌细胞（A549）均显示出比临床使用的顺铂还强的抗癌活性。     

三个有机锡2，2'-联苯二甲酸酯的微波溶剂热合成、结构及体外抗癌活性

以 2,2''-联苯二甲酸(H₂DPA)分别与双(三(2-甲基-2-苯基丙基)锡)氧化物、三环己基氢氧化锡和二丁基氧化锡反应,合成了3个有机锡2,2''-联苯二甲酸酯：[((PhC(Me)₂CH₂)₃Sn)₂(DPA)] (1)、[(Cy)₃Sn(DPA)]_n (2)和[(n-Bu)₂Sn(DPA)]_n (3)。通过IR、NMR、元素分析、热重及X射线单晶衍射对配合物进行表征分析。配合物1、2、3均属单斜晶系,配合物1为双核结构,配合物2、3为一维链状结构,锡原子的配位数依次增大,分别为4、5、6。体外抗癌活性实验表明,配合物1、2、3对人肺癌细胞(NCI-H460)、人乳腺腺癌细胞(MCF-7)、人肝癌细胞(HepG2)的增殖具有较强的抑制作用。     

双氧桥联四核二丁基锡(2，4，6-三甲基)苯甲酸酯配合物的合成、结构、量子化学及热稳定性研究

2,4,6-三甲基苯甲酸(TMBA)与(n-Bu)2SnO反应,合成氧桥联的四核二丁基锡(2,4,6-三甲基)苯甲酸酯配合物{[(n-Bu)2Sn(2,4,6-TMBA)]2O}2,经元素分析、1H NMR、13C NMR、IR和X-射线衍射表征分子结构,该配合物晶体属三斜晶系,空间群P1,晶体学参数:a=1.272 56(2)nm,b=1.322 73(2)nm,c=1.437 25(3)nm,α=111.197 0(10)°,β=99.691 0(10)°,γ=111.790 0(10)°,Z=1,V=1.962 35(6)nm3,Dc=1.368 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.308 mm-1,F(000)=828,R=0.040 9,wR=0.109 1。配合物以Sn2O2平面四元环中心对称,每个桥联氧原子还连接一个环外锡,形成双氧桥联四核二丁基锡结构。环上与环外Sn原子均呈现五配位畸变三角双锥构型。利用量子化学G03W软件,在Lanl2dz基组对配合物的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居及前沿分子轨道组成进行了研究。并通过热重分析对配合物进行了热稳定性研究。     

两个有机锡对碘苯甲酸酯的合成、结构、热稳定性和除草活性

在乙醇-苯溶剂中,对碘苯甲酸分别与三苯基氢氧化锡、二丁基氧化锡反应,合成了2个有机锡对碘苯甲酸酯,Ph₃Sn(p-I-C₆H₄O₂) (1)和{[n-Bu₂Sn(p-I-C₆H₄O₂)]₂O}₂ (2).经IR、¹H NMR、元素分析和X射线单晶衍射对配合物进行了表征.配合物1属三斜晶系,空间群为P1,中心锡原子与苯基碳原子、羧基氧原子构成畸型四面体,并且分子间通过氢键和C-I…π共同作用形成二聚体结构;配合物2属单斜晶系,空间群为C2/c,配合物是以Sn₂O₂构成的平面四元环为中心的二聚体结构,并且分子间通过I…I共同作用形成了一维链状结构.热重分析表明,配合物1和2在230 ℃以下具有良好的热稳定性.配合物1、2对杂草刺苋(Amaranthus spinosus)、马齿苋(Portulaca oleracea)的抑制活性大于对农作物绿豆的影响,且配合物1的抑制活性高于配合物2的抑制活性,为刺苋、马齿苋除草剂研究提供了一种方法.