全硅β沸石的合成、表征及在苯酚羟基化反应中的催化性能

以白炭黑为硅源,氢氧化四乙基铵为模板剂,氟化钠为矿化剂,采用水热法合成了全硅β沸石(Si/Al>1 200),探讨了起始反应混合物组成对全硅β沸石晶化的影响,利用XRD、IR、TG/DTA和SEM等测试技术对产品的结构特性进行了表征。结果表明,按下列化学组成配制初始反应混合物:n(SiO2)∶n((TEA)2O)∶n(H2O)∶n(NaF)=60∶(17~18)∶(480~660)∶(5~40),将所得胶状物质转入聚四氟乙烯衬里的20 mL不锈钢反应釜中,在140℃晶化12 d,可合成出全硅β沸石。在以H2O2作氧化剂的苯酚羟基化反应中,所合成的全硅β沸石表现出较高的催化活性,当反应温度为80℃,反应时间为6 h,m(Catalyst)∶m(Phenol)=1∶20,m(Phenol)/m(H2O)=0.6和n(Phenol)/n(H2O2)=2时,苯酚的转化率为34.6%,H2O2的有效利用率达61.2%,邻苯二酚的选择性为69.8%,对苯二酚的选择性为27.0%。     

过渡金属(Ti,Zr,Mn,Cu,Mo,Cr,Co)离子掺杂的MCM-48的合成、表征与催化性能研究

合成了掺杂Ti、Zr、Mn、Cu、Mo、Cr、和Co过渡金属离子的中介孔分子筛MCM-48.通过TEM、孔分布测试、XRD、电子能谱、红外吸收及热失重分析对掺杂的MCM-48进行结构表征,并研究了其催化性能.结果表明,掺杂Ti、Cr、Zr的MCM-48具有优良的催化性能.     

导向剂法合成低硅铝比β-沸石

β－沸石在石油化工和有机合成领域中已显示出广阔的应用前景［１,２］,但在其合成体系中必须加入大量价格昂贵的有机模板剂四乙基氢氧化铵（ＴＥＡＯＨ）,致使合成成本较高．为降低β－沸石合成成本,Ｃａｎｎａｎ等［３］在其合成体系中引入一定量二乙醇胺,以减少有...     

SbAlPO_4-5的合成及性能研究

据文献报道现在已经合成二十余种磷酸铝系列的分子筛,其中三维结构的有十四种,二维结构的六种.为了改善磷酸铝分子筛的性能,沸石工作者把P、Al以外的其他原子引入了磷酸铝分子筛骨架.Be、Li、B、Ti、V、Fe、Co、Ge等杂原子磷酸铝分子筛的合成已见报道.本文探索了均相体系SbAlPO_4-5的合成方法并对其物化性能作了研究.     

中孔分子筛MCM-41的合成与表征

以白炭黑和正硅酸乙酯为硅源,十二、十六烷基三甲基铵为模板剂,用水热法和室温直接法合成出中孔分子筛MCM-41,考察了对合成的影响因素,用红外光谱、吸附、孔分布、热分析等手段对这两种产物进行了表征。结果表明:这种分子筛可以在很宽的配比范围内获得,但较高水硅比更有利于合成;在水硅比较低的体系中得到了一种类MCM-41中孔相(亦应属于MCM-41),其XRD衍射峰较宽,2θ角度偏低,具有类似于无定形硅铝酸盐的骨架结构。     

BaZrO3基质固体电解质的水热合成与表征

利用水热晶化法制备了BaZrO₃纯相和BaZr_1-xM_xO_3-α(M=Al,Ga,In;x≤0.20)体系固体电解质,通过XRD、SEM、IR、²⁷AlMASNMR和化学分析,对产物的物相、粒度和掺杂质进入晶格的数量进行了表征。结果表明,产物为立方钙钛矿结构,粒度为3～5μm,在0≤x≤0.20范围内,产物的金属离子比与投料比基本一致。     

磷酸铝分子筛骨架结构及其稳定性的模拟计算(Ⅱ)──骨架结构中各类键长、键角的取值及其分布

应用晶格能极小化技术计算了19种磷酸铝分子筛的骨架晶格能. 从计算结果发现这些磷酸铝分子筛彼此间的晶格能相差很小,而与磷酸铝致密相块磷铝矿(Berlinite)相差48～127kJ/mol. 据此可以解释磷酸铝分子筛骨架结构的多样性和相似性. XRD数据表明在它们的结构中包含很短的AI－O键(0. 1478nm)、P－O键(0. 1348nm)和很长的AI－O键(0. 1942nm)、P－O键(0. 1678nm),O－T－O键角有大的分布范围(O－AI－O键角为98. 62°～122. 27°和O－P一O键角为92. 36°～122. 86°),平均AI-O一P键角在153°左右,并且具有更大的分布范围(114°～180°). 量子化学AMI计算结果表明,在AI-O一P键角由114°变化至180°而引起的能量改变很小(仅22. 97kJ/mol),当AI一O一P键角为137. 74°时能量最低.     

超微粉Ga-BETA沸石的水热合成及其结构研究

本文报道了新型杂原子BETA沸石,Ga-BETA沸石超微粉的水热合成研究, 讨论了原始反应物配比对产物粒度的影响因素.利用TEM,X荧光,XRD,IR,DTA,XPS 等手段对样品进行SiO~2/Ga~2O~3比测定及结构特征表征.由于Ga的掺入,产物的晶胞参数,红外光谱以及Ga3d电子的电子结合能都发生明显变化.     

微酸性氟离子体系Zr-ZSM-5型分子筛合成与结构研究

碱性体系中Zr-ZSM-5型分子筛已有报道。本文在微酸性氟离子体系中,首次水热晶化出Zr-ZSM-5型分子筛。晶胞参数测定、红外光谱和X射线电子探针均证明锆取代硅而进入分子筛骨架。 1 实验部分 1.1 主要原料和仪器 正硅酸乙酯,氯氧化锆,四丙基溴化铵;日本理学D/MAX ⅢA型X射线衍射仪和TG-DTA分析仪,日立HITACHI-650型扫描电镜,Perkin-Elmer983型红外光谱仪。     

气-固相置换法合成杂原子硅铝酸盐分子筛及其性能研究

用气-固相置换法合成了Ti-Si-Al-Y、Ti-ZSM-5和Ti-Silicalite-Ⅰ型分子筛。通过红外光谱、顺磁共振谱、X射线光电子能谱、X射线电子探针及晶胞参数的测定,确证杂原子已进入分子筛骨架。考察了分子筛的热稳定性及吸附性能。